Ошибки в элементарном анализе

Содержание углерода колеблется от 83 до 87%, водорода от 12 до 14%. Переход от анализа к эмпирической формуле нефти невозможен, так как использование величин средних молекулярных весов при громадном разнообразии входящих в нефть углеводородов с самыми различными молекулярными весами приводит К ошибкам. В случае более или менее узких нефтяных фракций элементарный анализ позволяет определить их групповой состав. [c.21]

Нередко значение кислорода при элементарном анализе оказывается преувеличенным, так как он определяется по разности, и, следовательно, на него падают все ошибки анализа. Одним из главных источников аналитических ошибок является неполное сгорание метана, образующегося при разложении сжигаемой при анализе нефти. [c.130]

При фильтровании обесцвеченных растворов мелкие частицы активированного угля проходят через фильтр. Поэтому следует употреблять плотные фильтры и первые порции фильтрата повторно фильтровать через тот же фильтр. Крупные поры фильтра во время фильтрования забиваются, и дважды профильтрованный раствор содержит уже значительно меньшее количество угля. При очистке веществ для анализа следует после обесцвечивания вещества углем перекристаллизовать его по возможности из неполярного растворителя. Кристаллические вещества, перекристалли-зованные из гидрофильных растворителей, могут содержать значительные количества микроскопических частиц угля, которые не видны глазом, но при элементарном анализе могут вызвать значительные ошибки. Некристаллические вещества после обесцвечивания углем перегоняют или возгоняют. [c.327]

Первым на катоде будет выделяться металл, имеющий наибольший окислительный потенциал, затем последовательно все другие металлы с потенциалом более положительным, чем у алюминия (—1,67 в). Если металл анода содержит включения другого металла, между ними образуется гальванический микроэлемент. Если металл включения в аноде будет иметь потенциал меньший, чем у меди, и, следовательно, выполнять роль катода, то медь будет выделяться на аноде, что приведет к ошибке в анализе. Причиной отложения меди на аноде может являться плохой контакт между анодом и катодом. Вследствие этого ток будет ослаблен или прекратится совсем и система будет представлять собой просто алюминиевый стержень, опущенный в раствор, содержащий ионы меди. В этой системе алюминий, имеющий отрицательный потенциал, будет терять электроны, а ионы меди, имеющие положительный потенциал, приобретать их и выделяться в элементарном состоянии на алюминиевой пластинке [c.360]

Как было упомянуто в гл. 2, расхождение между вычисленными физическими и измеренными химическими атомными весами элементен вызвано трудностью точного измерения изотопных отношений для элементов,содержащих распространенные изотопы. Трудности, присущие измерению отношения двух изотопических пиков, сильно отличающихся по интенсивности, увеличиваются, если последние образуются не одним соединением. В этом случае ограничиваются получением воспроизводимых отношений. Абсолютные отношения измеряются редко чаще всего необходимо добиться лишь высокой чувствительности, даже при измерении разницы в распространенностях изотопов. Имеется много факторов, вызывающих случайные и систематические ошибки в определении распространенности. Вначале рассматриваются ошибки, имеющие место при масс-спектрографических определениях 11334], а затем возможные ошибки в масс-спектрометрии. Масс-спектрограф не может конкурировать с масс-спектрометром в измерении относительной распространенности. В самом деле, образцы, изученные на масс-спектрометре, использовались для калибровки масс-спектрографов при исследовании распространенности изотопов. Так как масс-спектрографы широко применялись в прошлом для измерений распространенности изотопов и используются сейчас при элементарном анализе нелетучих твердых тел в искровых ионных источниках, то имеет смысл прежде всего рассмотреть ошибки, возникающие при фотографическом методе регистрации. [c.72]

Приемник, в котором находится двойное соединение иодистого метила с серебром, частично в растворенном виде, а большей частью в виде кристаллов, погружают на 2—3 мин. в кипяш,ую водяную баню, добавив еще 5 капель свободной от хлора азотной кислоты (стр. 91). При этом внутренний мениск не должен быть ни в коем случае ниже поверхности воды, чтобы иодистое серебро не прилипало к стеклу. Спирт доводится до медленного кипения. Не следует нагревать более 2—3 мин., так как иначе может образоваться труднорастворимый полимер глиоксаля. Иодистое серебро отфильтровывается указанным на стр. 71 способом. Естественно, что можно применять фильтровальные трубочки, уже использованные для осадков галоидных солей серебра. Пределы ошибки определения метоксильных групп больше, чем при элементарном анализе, иногда приходится примиряться с потерей в 0,5%. [c.93]

Почти с самого начала истории элементарного анализа химики делали попытки разработать метод прямого определения кислорода в органических соединениях. Однако определенные достижения в этой области имеются только за последнее время. Митчерлих [477] еще в 1841 г. занимался этим вопросом, а в 1867 г. предложил [478] методику прямого определения кислорода и водорода в органических веществах. Метод его основан на пиролизе вещества в присутствии углерода в токе хлора, причем водород удаляется в виде хлористого водорода, а кислород— в виде двуокиси и окиси углерода. Митчерлих поглощал хлористый водород насыщенным раствором ацетата свинца, двуокись углерода — раствором едкого кали, а окись углерода— раствором хлорида одновалентной меди. Несмотря на несовершенство аппаратуры, он получал в макроанализе (0,2—1 г вещества) очень точные результаты средняя ошибка не превышала 0,2%. [c.119]

Некоторые авторы не делают различий между элементарными стадиями и этапами, что приводит к принципиальным ошибкам кинетического анализа, так как исходные предпосылки могут быть справедливы только для элементарных стадий. Трудность отличия стадий от этапов, слагающихся из нескольких стадий, вынуждает постановку специальных опытов. Не исключено, что некоторые стадии, предполагаемые элементарными, в дальнейшем также окажутся более сложными. [c.37]

Пользуясь ЭТОЙ формулой, определили по пирограмме состав блок-сополи)меров стирола и окиси этилена, содержащих по данным элементарного анализа 93% и 41% полиэтиленоксида. Ошибка определения составила 3—7%. [c.100]

Например, расчетное определение теплотворной способности топлива по элементарному составу в настоящее время производится весьма редко, так как элементарный анализ менее точен и более длителен, чем сжигание топлива в калориметрической бомбе. Кроме того, расчетное определение дает иногда значительные ошибки, так как до сих пор нет надежного способа определения в топливе содержания кислорода, которое обычно вычисляют по разности, а некоторые элементы могут входить в состав разных соединений (например, сера может входить в состав органических и неорганических веществ — пирита, гипса и др., в то время как элементарный анализ дает лишь общее количество серы). [c.81]

Несмотря на крайнюю элементарность приведённых выше соотношений, ошибки при анализе сложных кривых затухания очень распространены. Они основаны на некритическом отношении к постоянным анализируемых процессов и на переоценке точности получаемых результатов. [c.148]

Это соединение было выделено из системы, перекристаллизовано из этанола и подвергнуто элементарному анализу. Полученные данные в. пределах ошибки опыта совпадают с теоретически вычисленными [c.191]

Элементарный анализ всех перечисленных свободных гаптенов с карбоксильными группами дал отклонения от ожидаемых величин в пределах ошибки опыта (0,5%). В чистом виде были получены только УК- и ГФУ-ГСК-эфиры (перекристаллизацией в системе горячий — холодный изопропанол). По указанным выше критериям элементарный анализ дал приемлемые результаты. [c.199]

Попытки писать о полимерах все и вообще заранее обречены на неудачу, и даже в получивших широкое распространение книгах бесспорно компетентных в области химии и физической химии авторов содержатся ошибки, порожденные тем, что, вторгаясь в некоторые области физики, эти авторы пренебрегают количественными подходами там, где они на самом деле необходимы в итоге получаются, в лучшем случае, очень спорные выводы, которых легко можно было бы избежать, прибегнув к простым расчетам. Число примеров, обосновывающих развиваемый тезис, можно было бы сделать весьма большим укажу лишь, что применение элементарных принципов корреляционного анализа без всякой дискуссии показало бы наличие дальнего порядка в целлюлозе, а значит и ее кристаллическую природу (если только не [c.4]

Вследствие своеобразия вида концентрата и возможной неполноты выделения некоторых примесей эталоны проводят через операцию отгонки. Эталонирование метода испарения облегчается тем, что в образцах допустимо присутствие посторонних, в том числе летучих, компонентов в концентрации до 0,1% и тем, что способ приготовления эталонов (составление механических смесей, введение из раствора, сокристаллизация) не играет роли, если температура испарения превосходит упомянутую выше температуру разрыхления кристаллической решетки основы. Разумеется, требование близости химического состава примесей в эталонах и пробах остается в силе. Вопрос о том, в каком виде нужно вводить примеси в эталоны, чтобы избежать систематической ошибки анализа, следует решать экспериментально. Например, установлено, что определение 1п и Оа в элементарном кремнии возможно по эталонным механическим смесям, содержащим окислы элементов, а определение В и 2п — по эталонам, содержащим элементарный бор и металлический цинк [292]. [c.247]

Наиболее существенные ошибки при подготовке пробы к анализу связаны с загрязнением материала, и кал<дая элементарная операция, проводимая над чистым веществом, приобретает иногда характер специфической проблемы, содержанием которой является выявление и устранение или учет источников возможных загрязнений. [c.339]

Часто выражаемое мнение, что пиридин действует не как простой растворитель, а скорее диспергирует угольное вещество, основано на поведении экстракта при вышеупомянутом повторном растворении и сходстве в элементарном составе между экстрактом, осадком и исходным углем. В работе, проведенной в лаборатории исследования л ля [165], в которой были изучены экстракты большого числа растворителей, бьшо найдено, что повторному растворению экстрактов, практически из всех растворителей, вредило окисление и продолжительное нагревание в вакууме при умеренных температурах (около 100°), которое бывает необходимо для удаления растворителя. Это является, несомненно, явлением вторичной полимеризации. Изучение большого числа анализов иногда показывало сходство в содержании углерода и водорода, по в то же самое время приводило к такому значению для азота, которое указывало на неполное удаление пиридина. Удержание пиридина экстрактом имеет тенденцию понизить содержание углерода (пиридин содержит 76% углерода). Однако, данными анализов, сообщаемыми другими авторами, не подтверждается такой тенденции, и невозможно, чтобы здесь имела место все время ошибка анализа, как утверждает Кузнецов [177]. [c.244]

Поскольку любые вычисления на ЦВМ сводятся к последовательности четырех элементарных арифметических действий, приведенные выше формулы могут служить основой для расчета конечной ошибки любого результата вычислений по заданным ошибкам исходных параметров задачи и ошибкам, обусловленным конечной точностью представления чисел в машине. Однако при-анализе распространения ошибок не всегда целесообразно использовать столь детальную схему расчета ошибки, основанную на вычислении ошибок элементарных арифметических действий. Иногда целесообразно на некоторых этапах расчета использовать способ оценки чувствительности результатов, который при определенных условиях позволяет получить количественную оценку ошибки целого этапа. [c.177]

В принципе уравнение (8.10) позволяет полностью определить структуру любого кристалла. Для этого нужно знать только параметры элементарной ячейки и наблюдаемые структурные факторы. Тогда можно оценить ряды Фурье и найти распределение рассеивающего вещества в элементарной ячейке. Вблизи положений атомов электронная плотность р(хуг) будет иметь максимум, тогда как между атомами р хуг) спадает до нуля. Строго говоря, следовало бы рассматривать ряд, состоящий из бесконечного числа структурных факторов, однако на практике приходится ограничиваться конечным числом. Это способствует возникновению некоторых погрешностей в положениях атомных пиков, но для рентгеноструктурного анализа эти ошибки не существенны, так как у кривых атомного рассеяния по мере увеличения брэгговского угла наблюдается спад, при- [c.176]

Разработана высокочувствительная и быстрая методика определения соединений йода, имеющих валентность от Г до 1 5 (в виде йодидов), в хлористом аммонии по норме 2.10 %. Определение проводят после окисления указанных соединений йода до йодатов бромной водой. Образовавшиеся йодаты восстанавливают йодистым калием до элементарного йода, окраску которого усиливают крахмалом. Время анализа 20 минут. От-носительная ошибка определения не более 10%. Табл. 1, библ. 3 назв. [c.308]

Величины содержания углерода и водорода не имеют большого значения в химии нефти, так как даже присутствие высокомолекулярных соединений вызывает не слишком большую разницу в анализах нефтей различного типа. Однако полный элементарный анализ позволяет судить о содержании в нефти серы, кислорода и азота (в сумме), т. е. определяет содержание гетерогенных соединений. На одну весовую единицу кислорода, азота и серы в среднем приходится около 15—20 вес. единиц углеводородных радикалов, с которыми связаны эти гетерогеппые элементы. Так как ошибки элементарного анализа вследствие неполного сгорания приводят к преувеличенному содержанию гетерогенных элементов, всегда следует предпочитать прямое определение этих элементов, и старые анализы некоторых нефтей не всегда заслуживают доверия. [c.21]

Азот определяется по Дюма, а кислород по разности, поэтому все ошибки опытов ложатся на кислород. Опособ непосредственного определения т ислорода (в виде воды) Ван-Молена дает достаточно точные результаты. Определение элементарного анализа не входит в круг тех обычных исследований, которым подвергается нефть и про-ИЗВ0Д1ГГСЯ в случае научного анализа. В таблице 1 приведены результаты анализа нефтей главных месторождений. [c.20]

Здесь уместно отметить, что утверждение Квптковского и Петрова [124] о полной непригодности методов структурно-группового анализа для исследования нефтяных высокомолекулярных углеводородов, содержащих ароматические структуры, слишком категорично и недостаточно мотивировано. Их расчеты проведены на примерах сравнительно простых двойных и тройных смесей из синтетических углеродов, не вполне моделирующих сложные многокомпонентные -системы, какими являются даже узкие фракции высокомолекулярных углеводородов нефти. Известно, что чем сильнее отклоняется явление по своим характеристикам от средних значений, тем реже оно повторяется. Во всяком случае, пока нет более точных методов определения строения сложных гибридных структур высокомолекулярных углеводородов нефти, структурно-групповыми методами анализа следует пользоваться, даже если ошибки определений будут составлять 15—20%. Правда, такие отклонения уже легко будет обнаружить по данным элементарного анализа и константам ( , п и др.). Методы структурно-группового анализа дают полуколичественную характеристику, в общем правильно отражающую сочетание структурных элементов в усредненной молекуле многокомпонентных смесей. На примерах индивидуальных синтетических соединений и их смесей надо вести дальнейшие исследования по выяснению закономерностей, связывающих свойства со строением молекулы. [c.252]

Обычный элементарный анализ, проводимый для установления эмпирической формулы соединения, дает мало сведений о чистоте вещества. Вещество должно быть сравнительно сильно загрязненным, чтобы отклонение в элементарном анализе превзошло считающуюся допустимой ошибку в 0,2%. Чистоту вещества устанавливают по наступающей в процессе очистки неизменности его физических констант. Константами, служащими для этой цели, являются температура плавлепия (или застывания), температура кипения при определенном давлении, показатель пр еломления, плотность, спектральные данные, в некоторых случаях — удельное вращение плоскости поляризации света. Когда очистку вещества проводят в целях его идентификации, обычно довольствуются достижением констант, совпадающих с надежными данными предшествующих исследователей. [c.26]

Наконец, для проведения элементарного анализа сернистых соединений48 49 пробу сжигают над платиновым катализатором з токе очищенного кислорода. После осушки сульфатом кальция смесь образовавшихся двуокиси серы и двуокиси углерода улавливают при температуре жидкого азота, а затем разделяют на колонке длиной 6 м с динонилфталатом (температура 92 °С, газ-носитель — гелий). Площадь пика SO3 является мерой содержания серы в пробе. Общая продолжительность определения составляет около 20 мин, относительная ошибка — порядка 1%. [c.204]

Для углерода мы получили теперь целое число, что же касается водорода и кислорода, то целые числа отягощены опять дробями, хотя разница от целых чисел выражается лишь в сотых долях. Эта разница является ошибкой метода и обусловлена тем, что метод количественного элементарного анализа не является абсолютно точным. Так как ошибка относительно невелика, то мы можем ее отбросить и принять, что в исследуемом нами веществе на атом углерода приходится 2 атома водорода и 1 атом кислорода. Таким образом, соотно1пение между отдельными элементами в молекуле может быть выражено формулой СН2О. [c.175]

Недостаток классификации Грюнера, как и всех других основанных только на элементарном анализе, заключается в том, что угли, имеющие один и тот же элементарный состав, могут сильно отличаться по физическим свойствам, спекающей способности и пр. С другой стороны, одинаковые по техническим качествам угли могут обладать различиями в элементарном составе. Следовательно, базируясь только на одном элементарном составе, всегда есть опасность сделать ошибку, поскольку не принята во внимание природа углей. Таким образом, полноценная классификация углей должна быть построена лишь на принципе комплексной оценки углей, учитывающей не только химический состав, но и происхождение углей, их свойства и пр. [c.567]

Определение азота является скорее проблемой элементарного анализа, чем проблемой анализа белков, а применение микрометода Кьельдаля почти универсально. Чибнел с сотрудниками [175] показали, однако, что в настоящее время желание ускорить анализ привело к заниженным и переменным результатам и необходимо большее время разложения, чем указывается в современных методах. Очевидно, что ошибка определения азота проявится в любых аналитических данных по аминокислотам. Однако, если проводить работу тщательно, определение азота более точно, чем любое определение аминокислот, [c.61]

Детальный анализ влияния различных систематических ошибок на точность рентгеновских измерений параметров элементарных ячеек проведен в работе [8]. В этой работе показано, чтО ошибка в определении межплоскостного расстояния Ad/d складывается из ошибки, вызванной поглощением рентгеновских лучей в образце, ошибки, обусловленной эксцентриситетом образца и неопределенностью эффективного радиуса, и ошибки, возникающей за счет расходимости пучка. Проведенный анализ влияния этих ошибок на точность измерений показал, что при больших значениях угла вполне оправдано использование в качестве экстраполяционной функции ost d. Еще лучшей экстраполя- [c.150]

Определение церпя в присутствии железа при соотношениях Се Fe, изменяющихся в интервале от 1 5 до 5 1, также проводят в две стадии [183]. Сначала окисляют Се " и Fe на платиновом электроде, затем заменяют рабочий электрод на другой, предварительно выдержанный в 0,01 М растворе Се , и последовательно восстанавливают сначала Се и затем Fe . Таким способом не удается избирательно определить Се в присутствии М0О4, а Fe " — в присутствии VO3. Определению церия мешают также ионы Сг + и С1 (последний окисляется церием, и образующийся элементарный хлор восстанавливается на рабочем электроде). По этой причине в случае анализа сплавов рекомендуется избегать применения хлорной кислоты, так как при этом возможно образование иона I и СЬ. Относительная ошибка определения 0,16—0,80 мэкв e в присутствии указанных выше количеств железа не превышает 0,35%. [c.23]

Фазовый состав образцов устанавливали методом рентгенофазового анализа с помощью дифрактометра УРС-50 ИМ. в РеКа -излучении. При рентгеноструктурном исследовании использовали дифрактометр ДРОН-0,5 и СоКа-излучение. Параметры элементарной ячейки определяли по положению центра тяжести профиля дифракционного максимума [2] с использованием ступенчатого (по точкам) метода регистрации. Положение центра тяжести дифракционного максимума рассчитывали методом Решингера [3] по специальной программе на микроЭВМ Искра 12-56 . Ошибка в определении [c.110]

Реальная чувствительность метода инструментального нейтронно-активационного анализа с использованием тепловых нейтронов (энергия менее 1 эВ) для пробы массой 1 г представлена в табл. 3.3 [20, гл. 12]. Видно, что для некоторых элементов (В1, Са, Сг, Р, Ре, МЬ, Ые, Т1, 2г) чувствительность заметно ниже, чем для остальных. Ее удается в ряде случаев значительно повысить, используя регистрацию спектров с облучением сверхтепловыми нейтронами, что позволяет устранить интерференцию слабых сигналов этих элементов с сигналами других элементов [20, гл. 46]. Все это, а также точность (ошибка 5% и менее) и простота анализа позволяют считать инструментальный нейтронно-активационный анализ наиболее универсальным для определения следовых количеств элементарных веществ в угле. [c.68]

Следы некоторых ионов металлов в растворах можно определить и путем переведения их в элементарное состояние под действием электрического тока. Наиболее часто для подобных целей используют метод электролиза на ртутном катоде с малым объемом (1—2 мл или даже одна капля ртути). После выделения металла из раствора основную массу ртути можно удалить дистилляцией при 350 °С, а небольшой ее остаток — проанализировать на содержание отдельных металлов. С этой целью наиболее часто применяют обратное анодное растворение выделенных металлов, причем приложенный положительный потенциал должен быть на 0,1—0,5 В ниже, чем это необходимо для растворения ртути. В последнее время на этой основе созданы комбинированные электрохимические методы для выделения и определения ионов металлов. Первоначально путем электролиза на неподвижно висящей ртутной капле выделяются ионы металлов, а затем проводится анодное растворение при непрерывном повышении приложенного положительного потенциала и измерении протекающего в системе тока. Анализ полученных кривых ток — напряжение позволяет установить очень низкие концентрации ионов металлов, хотя и со значительной ошибкой. Таким способом можно определить некоторые металлы прн содержаппи их в ис.ходной пробе порядка 10- —10- %. [c.403]

Рентгенографические данные позволяют решить, какая из двух химических формул того или иного вещества является правильной. Так, химический анализ обычного кристаллического молибдата аммония приводит к данным, свидетельствующим о том,, что формула этого вещества может быть (NH4)5H7(MoO4)0 или (NH4)gH8Mo7 028 и соответ- ственно молекулярные веса 1,057 и 1,236. Рентгенографическим методом установлено, что элементарная кристаллическая ячейка кристалла этого соединения имеет объем 2,865-lO i см , откуда умножением этой величины на плотность кристалла, равную 2,871 sI M , и на число Авогадро 0,6024-10 i можно получить массу атомов в одном моле элементарных ячеек, равную 4959. Эта величина должна быть кратна молекулярному весу, поскольку каждая элементарная ячейка содержит целое число молекул. Из приведенных выше двух значений молекулярных весов, на которые следует разделить величину 4959, в первом случае получается значение 4,69, во втором — 4,01. В нервом случае частное не является цельш числом, а из этого следует, что целое число молекул, соответствующих первой формуле, не может входить в состав элементарной ячейки кристалла, а значит первая формула неверна. В то же время второе частное равно целому числу 4 в пределах ошибки опыта вторая формула, следовательно, правильна. [c.135]

Все перечисленные вещества образуют клатратные соединения с аналогичными структурами, которые состоят из гексагональных элементарных ячеек, построенных из шести молекул три-о-тимотида. Если составу соединения удовлетворяет формула 2СззНз50б-М, то число включенных молекул в расчете на одну элементарную ячейку (последняя колонка табл. 86) должно быть равно трем. Для некоторых из этих соединений процентное содержание углерода и водорода имеет небольшое значение в определении количественного соотношения три-о-тимотида и другого компонента. Главным образом это содержание приобретает большее значение, когда не является превалирующим, т. е. когда содержится большое количество галогена. Водород группы ОН, который может быть определен, хотя и содержится в, очень небольшом количестве, но, подобно галогену, дает возможность прямо определить количество включенного вещества. Однако такие прямые химические анализы будут приводить к ошибкам, если присутствует окклюдированный растворитель или влага. Нет уверенности, что данное кристаллическое соединение полностью отделено от его маточного раствора Промывка играет сомнительную роль, так как в результате ее [c.431]

Кроме указанных неверных утверждений о методологических основах и несуществующих скрытых целях нашей работы Б. И. Степанов приводит возражения по существу ее выполнения и выводов, с которыми также нельзя согласиться. Опровергаемая нами для данного случая схема превращения по ионизационному механизму им совершенно неправильно понята, хотя в нашей статье (и в ней же цитированной более подробной предыдущей работе [41) вопрос ясно изложен. Речь идет не о кислотной диссоциации с образованием свободного водородного (или оксониевого) иона, а о протолитической реакции обратимого переноса протона между двумя молекулами. Поэтому константа электролитической диссоциации толуола в эфире не может служить критерием возможности или скорости такого переноса. В той же шкале константы электролитической диссоциации флюорена и ксантена равны 10——10 28 д,1.о де мешает им обменивать водород на дейтерий в связях С—Н по ионизационному механизму. Неверно и то, что представление о кислотных функциях толуола противоречит всем представлениям органической химии замещение в нем метильного водорода металлами хорошо известно. Столь же неосновательно утверждение Б. И. Степанова, что мы не могли заметить обмена, так как при малых величинах равновесной концентрации дейтерия и константы электролитической диссоциации обмен должен был бы дать ощутимые результаты лишь через промежутки времени, в колоссальное число раз превышающие возможности экспериментатора. Мы не знаем, на каких вычислениях основаны эти соображения (если на величине константы кислотной диссоциации толуола, то они неверны, см. выше), но они во всяком случае не имеют ничего общего с реальным химическим мышлением. Действительно, чисто формально можно допускать, что любая не подтверждаемая опытом реакция все же идет неизмеримо медленно, но ни один химик не станет искать в ней причину превращений, наблюдаемых в рамках времени, отвечающих обычным лабораторным условиям. В то же время мы нашли, что обмен не достигает 0,5% от равновесного за время до 68 ч при температуре до 168° С, тогда как нитрование в несравненно более мягких условиях (за 2 ч при 15° С) дает 8% фенилнит-рометана [51. Сопоставление этих данных ясно показывает, что реакция нитрования толуола в боковой группе не может идти через стадию таутомерного превращения по ионизационному или какому-либо иному механизму из тех, которые дают возможность для обмена с водой. Здесь же нужно отметить, что возражение Б. И. Степанова о недоказательности наших опытов из-за недостаточной точности изотопного анализа основано на элементарной ошибке. Мы указываем, что полный обмен каждого атома водорода должен был дать повышение плотности воды от сожжения на 260 у, т. е. всего на 1300—1560 у, так как в случае таутомеризации в обмене участвуют пять или шесть таких атомов (метильные, орто- и, возможно, пара-). Мы же нашли в восьми опытах — [c.169]