Водорода галогенидах щелочных металлов

Иногда процесс рекомбинации атомов на поверхности твердых тел является типичным гетерогенным процессом. Это проявляется в том, что скорость рекомбинации существенно зависит от химической природы поверхности. Например, наличие мономолекулярного слоя воды на поверхности кварца и стекла значительно затрудняет рекомбинацию атомов водорода и кислорода, галогениды щелочных металлов затрудняют рекомбинацию атомов хлора. На гетерогенность процесса указывает и зависимость скорости рекомбинации атомов от температуры. Понижение температуры поверхности часто способствует рекомбинации (например, рекомбинация атомов водорода с по нижением температуры ускоряется). [c.87]

Орр измерил изменения теплот адсорбции аргона, азота и кислорода на кристаллических галогенидах щелочных металлов. Расчеты, проведенные на основе полученных им значений Д(3 при 6 = 0,5, показывают уменьшение энтропии примерно на 16 энтр. ед., что точно соответствует значениям, предсказываемым для двумерного газа. Большие изменения энтропии, связанные с сильной адсорбцией на фиксированных центрах, отмечены при хемосорбции азота на железе и воды на окиси цинка, а также при низкотемпературной физической адсорбции водорода на стекле и на шабазите. Если водород адсорбируется на металлах, то при низких температурах адсорбированные атомы неподвижны, но подвижность возрастает как с увеличением степени заполнения поверхности, так и с повышением температуры. Неоднородность центров поверхности можно обнаружить даже при низкотемпературной физической адсорбции благородных газов на металлах. Так, было установлено, что при 77—90° К теплоты адсорбции ксенона и криптона на никеле уменьшаются с 5,4 до 4,5 ккал-моль- для криптона и с 4,75 до 4,60 ккал-моль для ксенона. Эти расчеты были проведены по уравнению Клаузиуса —Клайперона [c.103]

Обсудите химию элементов группы VHB. Выскажите причины закономерного изменения свойств. Рассмотрите реакции галогенов с металлами, водородом, водой, раствором гидроксида натрия, растворами галогенидов щелочных металлов. Примите во внимание также реакции галогенидов натрия с серной кислотой и силу галогеноводородных кислот. [c.437]

Электрон, захваченный таким образом дефектом решетки, в некоторых отношениях аналогичен электрону в атоме водорода. Например, он можёт поглощать энергию и переходить из основного 5-состояния в возбужденное р-состояние. Однако, поскольку этот процесс происходит в конденсированной среде, линия поглощения расширяется в результате колебаний решетки в полосу, ширина которой зависит от температуры. В галогенидах щелочных металлов с избытком металла (для которых характерна нестехиометрия типа I) эти полосы расположены далеко от основной полосы поглощения в ультрафиолетовой области спектра и находятся в видимой области [c.67]

Реакции с расплавленными или твердыми органическими кислотами, приводящие к выделению галогеноводородов, протекают на поверхности твердого галогенида щелочного металла. Несмотря на то, что реакция протекает на ограниченном числе активных центров, выделение хлористого водорода из хлорида натрия происходит под действием небольших количеств активных кислот и с такой быстротой, что эту реакцию можно использовать для обна-])ужения этих кислот. [c.330]

Подстановка ака в уравнение (361) позволяет найти направление и величину момента (1,10 D), которые почти совпадают с экспериментальными значениями (1,08D [38]). Представление об ионной паре было с успехом использовано при рассмотрении галогенидов щелочных металлов [39], но такое описание молекулы хлористого водорода в настоящее время представляет лишь исторический интерес, поскольку не существует никаких физических обоснований для применения к этой молекуле уравнения (359). Следует отметить, что в классических работах Дебая значение поляризации было, вероятно, несколько переоценено. Однако в 30-е годы эти работы значительно повлияли на теоретические исследования, посвященные индуктивному эффекту [40], влиянию растворителя [41, 42] и дипольным моментам. [c.181]

На практике попытка рассчитать ионные величины предложенным методом наталкивается на серьезные затруднения. Для построения основной функции (IV. 16) необходим набор значений AGs для большого числа электролитов содержащих как гомологи-катионы, так и гомологи-анионы. (Например, желательно иметь данные об энергии сольватации галогенводородных кислот и галогенидов щелочных металлов, чтобы получить значения АОГ иона водорода, необходимые для обеспечения достаточного количества точек на основной кривой /). Вследствие недостатка экспериментальных данных по теплотам сольватации Н. А. Измайлов применял свой метод только для разделения энергий сольватации. В принципе, он законен и для разделения теплот сольватации. Поэтому нам представляется целесообразным сохранить допущение о линейности функции A/7s А (/ / р) для разделения суммарных теплот сольватации электролитов и в неводных растворах [163]. Придется, однако, считаться с тем, что для неводных растворов, в отличие от водных, не могут быть определены надежно ни константа Л, ни р. Следовательно, их необходимо определять тем или иным путем из экспериментальных данных по суммарным теплотам сольватации. [c.75]

В работе Сланского [47] измерены энтальпии растворения хлористого водорода и ряда галогенидов щелочных металлов в смесях воды и метилового спирта при различных соотношениях компонентов, в том числе и в чистом метиловом спирте. Образец метилового спирта очищался фракционированной перегонкой. Отобранная для работы фракция имела плотность при 25° [c.137]

Увеличение дипольного момента возможно за счет увеличения радиуса катиона и аниона, но оттягивание водородного атома производится анионом, в связи с чем увеличение его радиуса (/ а) ослабит взаимодействие с атомом водорода. Из рис. 18 видна хорошая корреляция активности катализатора от отношения О/Яа (эффективного заряда аниона) для исследованных галогенидов щелочных металлов. [c.113]

Оцените положение точек пересечения (если они существуют) ионного и ковалентного состоянии некоторых галогенидов щелочных металлов и водорода, используя данные, приведенные [c.412]

РИС. 3. Зависимость измеренных и откорректированных длин связей в галогено-водородах, галогенидах щелочных металлов, а также многоатомных неорганических молекулах (обозначены цифрой) от соответствуюищх энергий связи [c.85]

Реакции р-пропиолактона с солями щелочных металлов, протекающие преимущественно по схеме 2, подробно изучены. Так, в результате реакции с хлористым натрием в водной среде получена натриевая соль 3-хлорпропионовой кислоты [92]. Дальнейшая реакция этой соли с лактоном может привести к образованию l H2 H2 OO H2 H2 OONa и других продуктов конденсации. Чтобы эта реакция протекала в незначительной степени, необходимо применять большой избыток хлористого натрия и вводить хлористый водород. Изучены реакции р-пропио-лактона с другими галогенидами щелочных металлов, бисульфидом натрия, сульфидом натрия, сульфидом аммония, тиосульфатом натрия [92], дитионитом, тиоцианатом, нитритом, цианидом, арилсульфинатами [91], ацетатом натрия [85] и другими солями. Эти реакции важны и представляют удобные способы получения соответствующих солей 3-замещенных пропионовых кислот. Исследована кинетика реакций р-пропиолактонл с многими из указанных анионов [13]. [c.229]

В производственных условиях оксогало-гениды висмута синтезируют обычно в результате гидролиза раствора нитрата висмута в присутствии соответствующих галогенид-ионов, как правило, галогенидов щелочных металлов. При этом отмечается, что выход висмута в конечный продукт зависит как от концентрации ионов водорода, так и галогенид-ионов в растворе, а снижение степени извлечения висмута в осадок с увеличением концентрации галогенид-ионов в растворе связано с образованием анионных галогенид- [c.179]

ХЮ- Ом -см- , через 25 сут. — 2,9-10-з Ом- -см" . При пропускании тока этот процесс увеличения электропроводности ускоряется, и после 6—8 ч электролиза удельная электропроводность достигает постоянной величины. Добавки галогенидов щелочных металлов и фторбората калия увеличивают электропроводность, но загрязняют осадок. Натриевые соли органических кислот (стеариновой, олеиновой, салициловой, сульфаниловой и др.), а также нафталин, антрацен практически не влияют на электропроводность свежеприготовленного раствора. Сильное влияние на электропроводность оказывает НВг при насыш,енпи им раствора электропроводность увеличивается в 30 раз, при дальиейщем пропускании. сухого бромистого водорода можно достигнуть увеличения удельной электропроводности в 100 раз по сравнению с первоначальной. Увеличение электропроводности Браун [106] объяснял процессом комплексообразования. [c.32]

Варшавский [202] проводил реакцию с натрием в вакуумной установке при определении следов воды в галогенидах щелочных металлов. Аналогичная методика применялась автором при исследовании стабильности разбавленного раствора натрия в жидком аммиаке при — 78 °С [201 ]. На стабильность этого раствора непосредственно влияет вода, адсорбированная на поверхностях вакуумной установки, выполненной из стекла типа пирекс. Для полного удаления следов влаги необходимо высушивание при 400 °С в течение 200 ч. Количество влаги находят, определяя количество выделившегося водорода с помощью манометра МакЛеода. Такая же методика использована и для определения воды в галогенидах щелочных металлов. Навеску образца в ампуле помещают в вакумную установку в ампулу при —78 °С перегоняют жидкий аммиак и в полученный насыщенный раствор вводят натрий. Через несколько часов с помощью калиброванного манометра Мак-Леода определяют количество выделившегося водорода. По данным Варшавского, образцы Li l, LiBr, Na l, Nal, K l и KI содержали от 100 до 1000 млн" воды. [c.560]

Гидроксиды щелочных металлов МеОН — кристаллические вещества, растворимые в воде и спиртах. Их водные растворы — едкие щелочи — самые Ьильные основания. Гидроксиды получают электролизом водных растворов хлоридов. При этом в катодном пространстве выделяется водород и образуется гидроксид щелочного металла. Побочными продуктами производства являются водород и хлор (на аноде). При нейтрализации растворов гидроксидов щелочных металлов галогеноводородными кислотами образуются их галогениды, которые являются характеристическими соединениями. Они также получаются непосредственным взаимодействием щелочных металлов с галогенами. Галогениды щелочных металлов характеризуются высокими температурами плавления и кипения, по природе химической связи они — самые ионные соединения. [c.308]

При определении атомной массы элементов нужно знать молекулярные массы и состав их соединений. Приняв массу молекулы водорода равной 2, Канниццаро создает свою систему молекулярных масс для 33 простых и сложных веществ. Он устанавливает формулы галогенидов щелочных металлов р серебра. МеГ (где Ме — металл, а Г — галоген) галогениды же остальных металлов (Ва, Са, Mg, 2п, 5г, РЬ и др.) в-его системе имеют формулу МеГ,. Канниццаро доказывает одноатомность молекул меди, ртути, цинк а и других металлов. Одновременно он ттоедлагает точное определение понятия атома. [c.86]

Для контроля полноты удаления остаточных следов влаги из галогенидов щелочных металлов при продолжительном их вакууми-ровании Варшавский [39] использовал не чистый натрий, а его растворы в жидком аммиаке. При температуре —78 С гомогенная реакция натрия с аммиаком чрезвычайно замедляется, поэтому дополнительным выделением водорода можно пренебречь либо внести небольшую поправку. Изм ерение объема выделенного водорода проводилось через 6 ч с помощью манометра Маклеода. [c.25]

Выбор растворителя определялся его практическим значением и свойствами. Первые главы книги посвящены трем наиболее важным неводным растворителям протонного типа жидкому аммиаку, безводному фтористому водороду и серной кислоте. Эти растворители нашли широкое применение в препаративной химии и при физических измерениях, кроме того, все они, подобно воде, являются хорошими растворителями для органических и неорганических веществ. По-видимому, в области исследования именно этих растворителей происходит наиболее интенсивное накопление количественных данных. Однако для неводных растворителей в литературе содержится все же крайне мало сведений даже о таких простых количественных термодинамических величинах, как теплоты растворения галогенидов щелочных металлов. Поэтому практически невозможно сравнить энергии сольватации простых ионов в различных растворителях, хотя эти сведения были бы весьма интересны, [c.5]

Аналогия между гидрохалькогенидами щелочных металлов M HR и галогенидами щелочных металлов М Х или соответственно между ионами HR и X дает превосходный пример применимости установленного в 1925 г. Гриммом закона гидридного сдвига, который гласит химические свойства атомов, стоящих в периодической системе за четыре места до инертного газа, изменяются при, присоединении а атомов водорода (а = 1, 2, 3, 4) так, что образующиеся группы атомов ведут себя как тсевдоатомы- , аналогичные атомам влементов, стоящих в периодической таблице на а групп правее. В соответствии с этим законом радикалы СНз, NH2 и ОН являются аналогами атомов F, а если они имеют отрицательный заряд, то ионов F радикалы СН и NH - подобны ионам О , а нейтральные молекулы СН4, NH3, ОН2 и FH в некоторых отношениях подобны инертному газу Ne. [c.740]

Химические свойства солеобразных гидридов. Солеобразные гидриды представляют собой белые кристаллические вещества с чрезвычайно высокой реакционной способностью опи легко образуются при непосредственном взаимодействии металла с газообразным водородом при температуре около 700°. Они раство-ряются в расплавленных галогенидах щелочных металлов, и при электролизе таких растворов (например, раствора СаН., в Li l- K l при 360 ) на аноде выделяется водород. Сам LiH можно расплавить без разложения. [c.17]

Имеется большое число данных, относящихся к двухатомным молекулам, но здесь кратко рассмотрены только фундаментальные частоты для соединений, интересных в химическом отношении. Галогеноводороды в конденсированной фазе полимеризуются. Фтористый водород полимеризуется даже в газовой фазе. Галогеноводороды образуют также молекулярные соединения с органическими растворителями. Данные табл. 11 иллюстрируют влияние полимеризации и ассоциации с растворителем на частоту колебания. Гибертом и Хор-нигом [5] обнаружено, что в смешанных кристаллах НС1 и НВг при низких температурах частота валентных колебаний Н—Вг выше, чем в чистых кристаллах НВг, тогда как частота валентных колебаний Н—С1 в смешанных кристаллах ниже, чем в чистых кристаллах НС1. Галогениды щелочных металлов димеризуются в газообразном состоянии, и анализ их нормальных колебаний [c.105]

Разность между значениями энтальпии образования МН(г.) и МН(к.) равна теплоте сублимации данного кристалла. Для гидридов щелочных металлов это большие количества энергии так, для LiH энергия сублимации составляет 128—(—90) =218 кДж-моль" . Это значение намного больше энергии вандерваальсова притяжения молекул LiH, и, следова тельно, можно сделать вывод, что данный кристалл имеет не молекулярное, а ионное строение со структурой, аналогичной структуре галогенидов щелочных металлов. Методом дифракции рентгеновских лучей удалось установить, что гидриды щелочных металлов содержат гидридный ион Н" они имеют структуру кристалла хлорида натрия с координационным числом 6 для М и Н . При электролизе расплавленных гидридов на аноде выделяется молекулярный водород. [c.548]

Гор показал, что многие металлы, неметаллы и простые неорганические вещества нерастворимы в жидком хлористом водороде. Однако он наб.тюдал некоторые реакции сольволиза, так как, по его сообщению, отдельные вещества, например сульфид кадмия, становились белыми, и полученное твердое вещество не содержало серы. Растворимость большого числа неорганических веществ была изучена Стилом и др. . Авторы обнаружили, что ионные галогениды, например галогениды щелочных металлов, нерастворимы в хлористом водороде, а хлориды с ковалентной связью, такие, как хлорид олова и оксихлорид фосфора, растворимы. После того как была установлена сильная кислотность и низкая диэлектрическая проницаемость галогеноводородов, последующим исследователям стало легче находить вещества, растворяющиеся в этих растворителях. [c.92]

Однако катализаторы, содержащие амины на активированных углях, не отличаются высокой стабильностью работы. Поэтому катализаторы, содержащие галогениды щелочных металлов на носителях и показывающие высокую активность и стабильность в процессе дегидрохлорирования, представляют больший интерес [115]. Наилучшие результаты были получены при нанесении солей на отмытую от железа пемзу. Исследовали каталитическую активность только хлоридов и фторидов (бромиды и иодиды в условиях эксперимента в течение 0,5—1 ч под действием НС1 превращались в хлориды). Оказалось, что фториды ведут процесс дегидрохлорировапия значительно активнее, чем хлориды. При варьировании катиона во фториде установлен следующий ряд активности sF > KF > NaF > LiF. Можно полагать, что оттягивание протонизированного водорода в молекуле хлоруглеводорода будет тем сильнее, чем полярнее молекула катализатора, т. е. чем больше дипольный момент (D). [c.112]

Дельбек и др. [14] изучили влияние ультрафиолетового облучения на кристаллы галогенидов щелочных металлов, содержащих и-центры. Поскольку и-центр — это узел, в котором ион галогена замещен ионом гидрида, а при облучении и-цептров образуются Р-центры, можно было бы ожидать захвата другого продукта распада — атома водорода. Это и было подтверждено, и оказалось, что наблюдался не только спектр ЭПР с расщеплением 500 гс, но также и полоса оптического поглощения Пг с частотой 42 400 см . Отсюда был сделан вывод, что полученные таким способом атомы водорода располагались в междоузлиях решетки. Эти результаты подтвердились при изучении дейтерированных соединений, поскольку спектр ЭПР изменился так, как и ожидалось. [c.103]

Смотреть страницы где упоминается термин Водорода галогенидах щелочных металлов: [c.437] [c.338] [c.15] [c.366] [c.42] [c.250] [c.668] [c.841] [c.32] [c.176] [c.423] [c.294] [c.13] [c.396] [c.123] [c.67] [c.15] [c.101] [c.662]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология