Полностью разделенные хроматографические пики

Хроматографические пики на хроматограмме, приведенной на рис. 8.17, соответствуют в основном одиночным компонентам смеси. Имеются и пики, соответствующие смесям двух, трех, а возможно, и большего числа компонентов. Из литературы по химии веществ, определяющих вкус и запах, ясно видно, что не удается полностью разделить все компоненты смеси за один цикл разделения. На хроматограммах летучих компонентов различных сортов мяса [39, 40], фруктов [41, 42], напитков [43, 44], кофе [45] и огромного множества других пищевых продуктов часто бывает 100 и более пиков. [c.266]

Для анализа пробу (несколько микрограммов) реакционной смеси вводили в прибор ГХ — МС и в течение 4—6 с регистрировали масс-спектры в области максимума хроматографического пика. Два эфира с разветвленными цепями не были разделены друг от друга в газовом хроматографе (1% SE-30, 100—200 меш, колонка диаметром 4 мм и длиной 0,9 м, 140—185°С), но их смесь — около 85 % полного количества продуктов гидрирования — была полностью разрешена от соединения с неразветвленными молекулами и непрореагировавшего циклопропанового эфира. Различные расположения метиловых групп, а следовательно, и циклопропанового кольца в первоначальной молекуле устанавливают по различиям в интенсивности линий спектра, связанным с преимуш е-ственным разрывом химических связей в местах разветвления молекулы. [c.241]

Запись хроматограммы. После того как выбрана конкретная методика разделения, следует записать хроматограмму. Не всегда это можно сделать сразу же, поскольку необходимо, чтобы компоненты образца имели приемлемое время удерживания (коэффициенты емкости). Поэтому часто приходится дополнительно уточнять исходные параметры разделения, с тем чтобы выявить все компоненты в виде пиков (не обязательно полностью разрешенных). Исходные параметры разделения, используемые в различных хроматографических методах, обсуждаются в третьей главе. Эта глава включает несколько разделов, каждый из которых посвящен определенному методу, поэтому, если выбран конкретный способ разделения (с использованием данных из гл. 2 или других литературных источников), легко определить, как различные параметры влияют на удер- [c.26]

Если хроматографические пики полностью разделены до нулевой линии, оба энантиомера получают со 100%-ной оптической чистотой и количественным выходом. [c.225]

Джемс и др. [631 наблюдали, что твердый носитель, использованный ими (целит 545), не является инертным и поглощает амины, приводя к размытию хвоста каждого пика. Предварительная обработка носителя раствором едкого натра в метаноле уменьшает, но не исключает полностью размытие хвоста пика. Это размытие обычно происходит при хроматографическом разделении таких полярных соединений, как спирты и амины, когда носитель полностью не дезактивирован. Интересно бы выяснить, не удастся ли уменьшить размытие хвостов пиков, наблюдающееся при разделении метиламинов, применяя специальным образом дезактивированные носители, использованные при разделении жирных аминов, или неорганические соли, использованные при разделении производных пиридина (см. гл. 1, раздел В). Джемс и др. [63] утверждают, что наименьшее количество амина, еще обнаруживаемое с помощью титрационной ячейки, равно 0,3 мкг-экв. Это составляет 2 ж/сг для аммиака, 4 ж/сг для метиламина, 7 мкг для диметиламина и 8 мкг для триметиламина. Максимальные количества аминов, которые можно применять без перегрузки колонки, равны 160 мкг для аммиака, 180 мкг для метил- или диметиламина и 220 мкг для триметиламина при использовании колонки длиной 120 см и внутренним диаметром 0,4 см. [c.259]

Дело в том, что при такой большой дозе первоначальная ширина пика столь велика, что за время проявления начальная концентрация компонентов не успевает понизиться. В результате хроматографические пики отдельных компонентов имеют не колоколообразный вид, как обычно в проявительной хроматографии, а представляют собой как бы ряд разделенных ступенек. На рис. 4 показана такая хроматограмма смеси углеводородов, полученная в колонке, заполненной кирпичом, пропитанным гексадеканом. Мы видим, что из-за большой до. ш пропан и этан не полностью разделились. Это, однако, не препятствует получению ступенек справа и слева от общего для обоих компонентов пика. Высота ступенек непосредственно отвечает концентрации компонентов, поэтому, естественно, что высота ппкол г явпсцт от параметров процесса лишь пп- [c.320]

Так, например, смеси азота, кислорода и диоксида углерода можно разделить значительно быстрее и полнее методом одновременного хроматографирования, чем при последовательном независимом хроматографировании на двух колонках, содержащих активный уголь, силикагель или молекулярное сито. При независимом хроматографировании азот и кислород полностью разделяются на силикагеле или активном угле, а молекулярное сито хотя и полностью разделяет азот и кислород, однако адсорбирует диоксид углерода. Напротив, одновременное хроматографирование смеси в па- 3 раллельно соединенных колонках позволяет полностью разделить эти компоненты всего за т 9 мин. При этом самописец регистрирует азот М и кислород как в виде одного, так и в виде двух разрешенных пиков. В то же время вследствие частичной адсорбции диоксида уг- / лерода результаты его хроматографического определения занижены. [c.287]

Рис. 6.8. Уменьшение эффективности препаративной колонки (типа описанной в работе [14]) с увеличением скорости ее нагревания для двух интервалов значений индексов удерживания /=500—600 (верхний график) и / = 600—700 (нижний график). При скорости нагревания /г= 1 °С/мин все еще можно разделить 4—5 хроматографических пика в области значений индексов удерживания 600—700 между пиками для н-гексана и я-геп-тана при скорости нагревания 5,5 °С/мик можно разделить лишь два пика. Иными словами, при скорости нагревания 1 °С/мин можно полностью разделить вещества, которым соответствует разность значений их индексов удерживания Д/ = = 100/(Празд-)-1) — 15 при скорости нагревания 5,5° С/мин можно разделить лишь вещества со значением Д/ ,33 (перепечатано с небольшими изменениями из работы [14]).

Желательно установить, не будет ли геометрическая изомерия хелатов с несимметричными лигандами усложнять их количественное определение газохроматографическим методом в связи с возникновением ряда пиков. Как было установлено, в большинстве случаев изомеры проявляются вместе с почти одинаковым временем удерживания, не приводя к осложнениям. Иногда можно подобрать условия, при которых удается частично или полностью разделить изомеры стабильных комплексов [16] (см. гл. V). Следовательно, в тех случаях, когда в процессе хроматографического анализа возникает широкий, размытый, несимметричный пик, следует помнить, что он может быть обусловлен изомерией комплексов. Даже комплексы, которые можно выделить лишь в виде одного стабильного изомера [94], как, нанример, гракс-изомеры трифторацетилацетонатов алюминия, галлия(1П), индия(1П), марганца (III) и железа(III), могут давать размытые хроматографические пики из-за изомеризации в процессе проявления. Степень уширения вызываемого быстрой изомеризацией нестабильного комплекса зависит от того, насколько сильно различаются полярности и летучести изомеров. При изучении трифторацетилацетонатов изомеризация не приводила к возникновению серьезных трудностей [2]. [c.65]

Для изомеров толуидина невозможно образование внутримолекулярных водородных связей, поэтому они не разделяются полностью ни на одной из исследованных неподвижных фаз. Перевод толуидинов в нейтральные Л/-трифторацетамиды, улучшая форму хроматографических пиков, лишь в незначительной степени намечает разделение изомеров. Порядок выхода лгега- и яара-изомеров при этом меняется. На всех фазах орго-изомеры хлоранилина и метоксианилина (анизидина) хорошо отделяются от мета- и пара- [c.73]

Результаты испытаний модифицированных адсорбентов приведены в таблице. Таким образом, пропитка различной твердой активной фазы двумя процентами 7-гексилоктадекана позволяет разделить такие смеси, как н.бутилены, изобутилены (алюзил), н.бутаны, изобутаны (алюмогель) и другие, полностью устраняя при этом хвосты на хроматографических пиках. [c.200]

В ректификации это никого не пугает отлично известно, что чем большая производительность от колонны требуется, тем большим должен быть ее дцаметр. А хроматографическая колонка Если увеличить ее диаметр, то при той же длине способность ее разделять вещества значительно ухудшается, но зато и впрямь вводить в нее смеси можно гораздо больше. Ну, а разделяющую способность остается теперь повышать, подбирая лучшие условия разделения (что требует еще большего искусства, чем при работе с микродозами) и совершенствуя конструкцию прибора. Впрочем, резервы разделяющей способности находятся почти всегда. Так, нелегко давшееся разделение смеси ксилолов следует признать даже слишком хорошим столь большие расстояния между пиками ведь практически не нужны. Если они такие, то в целях выделения каждого из веществ можно смело увеличить разовую дозу смеси. Для облегчения участи человека, пользующегося таким прибором, смену ловушек, в которые собирают разделяемые вещества, делают автоматической. Автоматикой управляет тот же сигнал детектора. Кроме того, прибор обучают отсекать только часть пиков, если пики разделяются не полностью. [c.85]

Джемс и Мартин [38] первыми описали разделение жирных кислот от муравьиной до додекановой с помощью газовой хроматографии. На силиконовых набивках вследствие молекулярной ассоциации, зависящей от концентрации растворенных веществ в распределяющей жидкости, наблюдались сильно размытые пики. Добавление стеариновой кислоты в неподвижную фазу улучшило симметрию пиков при этом кислоты стремятся взаимодействовать с набивкой колонки, а не димеризоваться. Этот метод, однако, оказался непригодным для высших жирных кислот, поскольку стеариновая кислота испаряется из колонки при температурах, необходимых для хроматографического разделения. Исследования спектров в инфракрасной области [4] показали, что степень ассоциации кислот в растворе парафинов зависит от температуры и концентрации, причем кислоты можно получить почти целиком в виде мономеров, нагревая до 200° и поддерживая молярные концентрации ниже 0,007. Это позволяет отделять свободные жирные кислоты с 12—18 атомами углерода на апьезоне Ь при 276°. Пики, однако, при этом заметно несимметричны. При повышении температуры до 300° несимметрия уменьшается, но не исчезает. Поэтому метод не обеспечивает настолько хорошего разделения, которое позволило бы определять жирные кислоты с нечетным числом атомов углерода или разделять насыщенные и ненасыщеные соединения, обладающие одинаковым числом атомов углерода. Недавно была описана попытка анализа свободных жирных кислот [60], при которой в качестве жидкой фазы были использованы полиэфиры, обработанные фосфорной кислотой. Отчетливая симметрия пиков получается при разделении кислот, содержащих от 4 до 22 атомов углерода в качестве неподвижной фазы для этого используют поли-(диэтиленгликольадипат), обладающий поперечными связями с пентаэритритом (ЬАС-2-К446) и содержащий 2% фосфорной кислоты (85-процентной). Эту фазу наносят на целит 545 (60/80 меш) и проводят разделение при температуре колонки 220—235°. При данных экспериментальных условиях стеариновая и олеиновая кислоты неполностью разделяются, однако были выделены кислота, имеющая 18 атомов углерода и две двойные связи, а также ненасыщенные кислоты с 16 атомами углерода. Для получения от детектора на нитях накала сигнала такой же величины, как и в случае метиловых эфиров этих же кислот, необходима несколько большая величина пробы свободных кислот, причем количественные результаты не совпадают полностью — воз-1 Южно, из-за различий в теплопроводности свободных кислот и сложных эфиров, что указывает на необходимость проведения калибровки. Ряд исследователей, работая по этой методике, столкнулся с определенными трудностями. [c.483]

Особое преимущество постепенного повышения температуры состоит в том, что температура оказывает большее влияние на хроматографический процесс, чем любая другая переменная. Если процесс начинается при сравнительно низкой температуре, то растворимости большинства компонентов так велики, что эти вещества почти полностью неподвижны, заморожены , на входе в колонку. Между тем компоненты с меньшими растворимостями будут двигаться нормально вдоль колонки. По мере повышения температуры растворимости будут уменьшаться, и удерживаемые компоненты последовательно достигнут температур, при которых они имеют существенное давление паров, и начнут элюироваться. В сущности каждое вещество стремится элюироваться при его оптимальной температуре для избранных скоростей потока и нагревания. Это ясно видно при рассмотрении хроматограмм на рис. 5 и 6, полученных при исследовании пробы, кипящей в пределах до 226°, путем изотермической хроматографии и ГХПТ. На изотермической хроматограмме, полученной при низкой температуре, первые пики хорошо разделены и их легко измерить. Компоненты с более высокими температурами кипения, из-за того что элюирование происходило при слишком низкой температуре, появляются в виде плоских пиков, которые измерить трудно. Вещества, имеющие наиболее высокие температуры кипения, теряются полностью, так как они имеют очень большое время удерживания и их пики нельзя отличить от нулевой линии. При высокой температуре высоко-кипящие вещества дают измеримые пики, но низкокипящие вещества в этом случае группируются вместе в начале хроматограммы в виде острых, плохо разделенных и трудных для измерения пиков. Не существует постоянной температуры опыта, приемлемой для анализа смеси, кипящей в широком интервале температур. С другой стороны, пики, показанные на рис. 6, имеют приблизительно одинаковую ширину и поддаются точному измерению. Хотя для тесно расположенных пиков невозможно улучшить разделение по сравнению с тем, какое можно получить при постоянной температуре, однако разделение всех пар в целом при этом лучше, чем при любой постоянной температуре. Для широко расположенных пиков этим методом может быть достигнуто значительное улучшение разделения (см. разд. 1.3) по сравнению с любым изотермическим процессом [14]. [c.26]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология