Каталог масс-спектров

То же опубликовано в каталоге масс-спектров [99]. [c.288]

Следует отметить, что встречаются каталоги масс-спектров, в которых для каждого вещества приводится по 8 или 10 наи- [c.67]

Располагая данными, полученными из масс-спектров, мол<но приступить к построению возможной структурной формулы. Однако в любом случае необходимо быть уверенным, что полученная из масс-спектров информация надежна и непротиворечива. Часто для быстрого и успешного решения задачи расшифровки структуры достаточно сравнить полученные результаты с каталогом масс-спектров. В более сложных случаях для этого следует привлечь и другие методы определения. [c.48]

Алифатические эфиры представляют собой класс простых летучих кислородных соединений, спектрам и структуре которых уделено мало внимания в литературе [1П0]. Однако в каталоге масс-спектров Американского нефтяного института [45] имеется ряд масс-спектров этих эфиров. Пики молекулярных ионов в спектрах эфиров слабы, и, вероятно, лучше начать изучение с эфиров ароматических кислот, так как в этом случае вероятность отрыва одной из углеводородных групп сильно понижена, что облегчает интерпретацию. Величина пиков молекулярных ионов повышена по сравнению со спектрами других эфиров, что также облегчает решение проблемы идентификации. Этери-фикация ароматических двухосновных кислот является обычным приемом подготовки этих соединений к масс-спектрометрическому исследованию. Синтезируют метиловые или этиловые эфиры. Так как эти эфиры распадаются иначе, чем эфиры с более длинной спиртовой цепью, то они будут рассмотрены в первую очередь. [c.384]

При тщательном соблюдении условий работы, принятых в различных лабораториях, удается воспроизвести, масс-спектры, снятые на разных приборах, особенно если их регистрацию проводили на однотипных промышленных образцах масс-спектрометров. Это позволяет проводить анализ смесей таких соединений, для которых отсутствуют эталоны, используя каталог масс-спектров Американского нефтяного института [45]. [c.445]

В каталоге масс-спектров имеются сведения о масс-спектрах большого числа перфторированных соединений [16]. [c.172]

В каталоге масс-спектров [36] приведены масс-спектры парафиновых углеводородов с алкильными заместителями, расположенными в различных местах углеродного скелета. [c.34]

Приведенный в табл. 1 масс-снектр гидразина в общих чертах совпадает со спектром, полученным ранее на 180°-ном приборе и опубликованным в каталоге масс-спектров [4]. Интенсивности линий в группе Nj приводятся нами с учетом вклада,вносимого водой. При введении поправки считалось, что линия иона с М/е 18 обусловлена только ионом НгО . В отличие от того, что сообщалось ранее [4], мы не наблюдали необъяснимых ионов с массами 12 и 27, однако нашли, что прп слишком высоких давлениях интенсивность линии иона с М/е 33 зависит от давления. [c.441]

Наиболее отчетливо эти корреляции можно заметить, если масс-снектр выразить не через интенсивности ионов I, а через величину log (постоянная//). Например, так составлен каталог масс-спектров Американского нефтяного института [1]. Такой масс-спектр называется обращенным масс-спектром (рис. И). Как видно из рис. 11, между диаграммой кинети- [c.492]

I — экспериментальные данные П — каталог масс-спектров (7). [c.409]

Вторая глава посвящена применению ЭВМ для идентификации и качественного анализа определение структуры неизвестного соединения с использованием больших каталогов масс-спектров методами распознавания образов и эвристического программирования. Рассмотрены алгоритмы построения структур возможных изомеров по заданной брутто-формуле, применяющиеся в эвристическом программировании. Машинные методы качественного анализа сочетаются с различными приемами масс-спектрометрии высокого разрешения и активирующих столкновений. Возможности структурной идентификации ароматических углеводородов и некоторых типов гетероатомных соединений существенно расширились благодаря работам в области масс-спектрометрии отрицательных ионов. Описание этих методов еще не вошедших в повседневную аналитическую практику,, также дано во второй главе. [c.6]

При отсутствии в каталоге масс-спектра исследуемого соединения для качественного анализа используют методы распознавания. Классификация основана на исследовании масс-спектров известных соединений (обучающая выборка) и отнесении масс-спектров исследуемых образцов (экзаменационная выборка) к тому или иному классу. Применение для этой цели метода потенциальных функций с использованием разделяющих конических поверхностей показало, что после обучения ЭВМ. выработала достаточно точный критерий, позволяющий различать парафиновые, нафтеновые и моноолефиновые углеводороды. Ошибка распознавания не превышала 3% (отн.) 1[60]. [c.47]

Масс-спектрометрическое определение строения неизвестных органических соединений по своей сущности — задача классификационная, так как обязательно включает стадию отнесения неизвестного вещества к группе соединений с общими особенностями строения молекул, т. е. классификацию или групповую идентификацию. Индивидуальную идентификацию— отождествление веществ сравнением полученных в ходе анализа масс-спектров с литературными данными — следует рассматривать как самостоятельную задачу, решение которой требует разработки и использования наиболее рациональных алгоритмов обработки больших массивов библиотечных данных (каталогов масс-спектров) с учетом воспроизводимости таких спектров. При индивидуальной идентификации, таким образом, можно не принимать во внимание общие закономерности фрагментации отдельных классов соединений. Групповая идентификация обязательно требует наличия информации об особенностях диссоциативной ионизации предполагаемых классов органических соединений, а окончательное установление структуры неизвестных веществ невозможно без данных об их составе (брутто-формуле). [c.6]

Температурные режимы работы спектрометра обычно не входят в число табулируемых параметров даже при включении масс-спектров в массивы справочных данных, и влияние отмеченных зависимостей целиком относят к экспериментальной погрешности определения интенсивностей пиков. Из наиболее известных современных атласов и каталогов масс-спектров [26,27,41—43] только атласы [42,43] содержат данные по температурам системы напуска и источника ионов. [c.35]

Как неоднократно отмечалось выше, фрагментация простейших гомологов резко отличается от общих для всего ряда процессов, поэтому усредненные спектры ионных серий для их классификации неприменимы. Большая интенсивность пиков молекулярных ионов в их спектрах приводит к завышению интенсивностей линий с параметрами у. равными t/M, а невозможность отщепления алкильных радикалов — к значительному уменьшению 1у с у = ум.— 1 (mod 14). Это обстоятельство не приводит к серьезным ограничениям рассматриваемого подхода, потому что простейшие представители рядов обычно дают пики молекулярных ионов, а их спектры чаще всего зарегистрированы в современных атласах и каталогах масс-спектров и легко доступны. [c.94]

Экспериментально установлено, что при энергии электронов более 50 эВ зависимость вида масс-спектра от этой энергии незначительна и ею можно пренебречь. Обычно принято характеризовать органические соединения их масс-спектрами при 70 эВ (реже при 50 эВ), и именно такие спектры помещены в атласах и каталогах. Масс-спектры при этих условиях весьма информативны и содержат большое число пиков, обусловленных осколочными ионами. Однако иногда в них не наблюдается важного для идентификации пика молекулярного иона. Этот пик можно попытаться зарегистрировать при меньшей энергии ионизирующих электронов (10—15 эВ), лишь незначительно превышающей потенциалы ионизации большинства [c.81]

Среди всех обнаруженных в воздухе органических соединений только у небольшого их числа пики молекулярных ионов в спектрах либо отсутствуют, либо имеют интенсивность менее 0,1% от максимального пика в спектре. Такой уровень интенсивности можно считать предельным уровнем регистрации пиков в масс-спектрах, и пиками меньше 0,1% можно без всякого ущерба пренебречь. Именно до этого уровня приводятся интенсивности пиков во многих современных атласах и каталогах масс-спектров (см., например, [25]). Более того, соединений с пиками молекулярных ионов меньше 1 % от максимального из 235, указанных в приложении, всего 20, причем в их число входят 9 из 173 углеводородов и 11 из 62 их производных. Среди парафинов и нафтенов преобладают вещества с малоразветвленным углеродным скелетом, а углеводородов этих типов, содержащих четвертичные атомы углерода и, как правило, дающих крайне слабые пики молекулярных ионов, в составе атмосферных примесей, как и в наиболее распространенных автомобильных топливах и сырых нефтях, немного. [c.89]

В торговых каталогах масс-спектров содержится очень мало стандартных спектров синтетических красителей. Кроме того, для применимости метода отпечатков пальцев необходима высокая воспроизводимость масс-спектров. Масс-спектры веществ с низкой молекулярной массой хорошо воспроизводятся, так что можно использовать методы распознавания образов. Вещества же с высокой молекулярной массой, такие, как синтетические красители, обычно вводят прямо в источник масс-спектрометра в твердом виде и испаряют при нагревании. В таких случаях наблюдаемый масс-спектр зависит от температуры, скорости нагрева и других менее заметных факторов. Вследствие этого масс-спектры синтетических красителей гораздо менее воспроизводимы, чем таковые меньших молекул, и метод отпечатков пальцев менее удовлетворителен. Даже если нет затруднений с получением воспроизводимых масс-спектров, следует учесть, что ИК-спектры гораздо более характеристичны, а каталоги ИК-спектров полнее, так что для [c.252]

Массив исходных данных был заимствован из сводного каталога масс-спектров в записи па магнитной ленте, имеющегося в распоряжении Центра масс-спектрометрических данных при Управлении атомной энергии Англии. На этой же ленте был записан 2261 спектр из таблиц Американского нефтяного института. 377 масс-спектров углеводородов были переписаны с этой части магнитной ленты. После цифрового преобразования интенсивности в каждом спектре лежали в диапазоне 0,01—100,00%. Интенсивность каждого пика пересчитывали в логарифмический масштаб по формуле [c.209]

Рассмотрение масс-спектров небольшого числа высокомолекулярных нафтеновых углеводородов, приведенных в каталоге масс-спектров [36], позволяет сделать выводы о преимущественном образовании ионов с массовыми числами 69, 83, 97, 111, 125, 139 в случае диссоциативной ионизации молекул моноциклических нафтенов (63,9—96,6% от полного ионного тока) и ионов С Щ з с массами 109, 123, 137, 151, 165, 179 — в случае бициклических нафтенов (36,6—71,0% от полного ионного тока). [c.42]

Представление только полного масс-спектра делает достоверным вывод о совпадении структуры эталона и П]зедполагаемого соединения в нефти. В настоящее время появилась крайняя необходимость издания каталога масс-спектров индивидуальных соединений, обнаруженных или предполагаемых в нефтях. [c.138]

В каталоге масс-спектров [54] имеются спектры бензонитри-ла и трех изомерных монометилбензонитрилов. Во всех указанных случаях пик молекулярного иона является самым интенсивным в масс-спектре, что говорит о различии между масс-спектрометрическим поведением ароматических нитрилов и алифатических нитрилов (см. разд. 6-1). В области высоких массовых чисел спектра бензонитрила имеется только один интенсивный пик осколочного иона (рис. 9-18). Этот ион с т/е 76 [c.253]

Спектры значительного числа н-алкилбензтиофенов приведены в каталоге масс-спектров [7]. Эти спектры служат подтверждением общих закономерностей фрагментации, выведенных на примере простых производных тиофена." Во-первых, в спектрах шести бензтиофенов, молекула которых содержит только метильные заместители, наиболее интенсивный пик иона (М—1)+ обусловлен потерей водородного атома молекулярным ионом, пик [c.283]

Спектры пяти С-алкилпроизводных пиррола приведены в каталоге масс-спектров [18] недавно были опубликованы спектры еще четырех соединений этого ряда [17]. Спектры производных пиррола, молекула которых содержит в качестве заместителей только С-метильные группы, содержат максимальный пик иона (М—1)+, обусловленный потерей атома водорода с образованием катиона азафульвена г или пиридиния д. Структура д, по-видимому, более предпочтительна действительно, в то время как отщепление метильной группы молекулярным ионом 2-ме-тилпиррола II, в результате которого образуется энергетически невыгодный ион е с т/е 66, протекает в незначительной степени, соответствующий процесс в случае диметилпирролов весьма заметен [интенсивность пика иоиа (М—15)+ составляет 18—30% от интенсивности максимального пика]. Причем образующийся при распаде последних фрагмент, формально имеющий структуру ж, может перегруппироваться в ион пиридиния д. Другие процессы распада пирролов протекают в незначительной степени, что хорошо видно на примере спектра 2-метилпиррола II [c.287]

Масс-спектры индола и четырех замещенных индолов приведены в каталоге масс-спектров [20] Бейнон [21, 22] рассмотрел спектры одиннадцати алкилиндолов. Спектр самого индола XVII не требует особых объяснений [20]. В этом спектре, [c.300]

Знание начальных кипетических энергий представляет интерес по двум причинам. Начальные кинетические энергии необходимо учитывать при расчете теплот образования ионов и радикалов по потенциалам появления. В этом случае кинетическую энергию осколочного иона измеряют в области немного выше его потенциала появления. Целью измерения является введение поправки на кинетическую энергию. В то же время знание кинетической энергии представляет самостоятельный интерес. Каталог масс-спектров индивидуальных веш,еств [1] представляет собой очень полное собрание экспериментальных данных, которые только начинают интерпретировать. Систематическое исследование начальных кинетических энергий, особенно для осколочных ионов многоатомных молекул, должно дать ценные дополнительные сведения. [c.482]

Изданы каталоги масс-спектров, с помощью которых можно сравнить неизвестный масс-спектр со справочными масс-спектрами, расположенными в каталоге в соответствии с массамии ионов, дающих наиболее интенсивные пики, или по молекуляр- [c.382]

Абсолютная чувствительность метода МС характеризуется минимальным количеством вещества, которое может быть зарегистрировано в виде сигнала, п1)евышающего шум регистрирующей системы. Максимальная чувствительность может достигать значения 10- моля, т. е. 5-10 молекул [8, 9]. Относительная чувствительность характеризует возможность измерения соотношения количеств изучаемых компонентов в смеси. Рекордные значения относительной чувствительности в ряде случаев достигают 10 % [8, 9]. Следует, однако, подчеркнуть, что фактическая чувствительность масс-спектрометра сильно зависит от эффективности способа введения образца в источник ионов прибора. Чувствительность масс-спектрометров связана и со способом ионизации летучих продуктов деструкции. Наиболее распространенным способом ионизации является электронный удар с энергией электронов 70 эВ. Для указанных энергий электронов составлены каталоги масс-спектров отдельных веществ. Эtи каталоги [10, И] используются для расшифровки масс-спектров индивидуальных химических соединений. [c.171]

В многолинейчатости масс-спектров органических молекуя заложен большой объем информации, необходимой для решения этих задач. Ранее для качественного анализа использовались эмпирические зависимости между структурой молекулы и распределением интенсивностей в ее масс-спектре [2]. Дальнейшее развитие работ по качественному анализу связано с применением машинного каталога масс-спектров органических соединений, их классификацией методами распознавания образо и интерпретацией масс-спектров с использованием искусственного интеллекта. [c.45]

Значения к выражают, как правило, отношением интенсивности главной линии спектра реперного компонента к сумме интенсивностей всех пиков исследуемого вещества в одинаковых условиях ионизации, в том числе при равенстве их концентраций в источнике. Эти коэффициенты характеризуются. достаточно хорошей воспроизводимостью и могут быть табулированы (см., например, каталоги масс-спектров 26, 27]). Для их вычисления рекомендованы главные линии спектра н-бутана (т/г 43, коэффициент В), н-гексадекана (т/г 57, коэффициент Я) и толуола т/г 92, коэффициепт Т). Например, для тетра-гидрофураиа В = 0,75-, бутаналя — В = 0,26, для п-фторанилина коэффициент Т равен 4,30, а у этилфенилсульфнда Н = 0,54. Сравнение их значений позволяет сделать вывод, что при прочих равных условиях бутаналь дает примерно в три раза больший сигнал, чем тетрагидро-фуран. [c.26]

Если в число этих главных пиков не попадает пик молекулярных ионов, то его указывают дополнительно. В такой форме приведены обширные справочные данные во многих современных атласах и каталогах масс-спектров. Последнее издание восьмипикового каталога (1983 г.) [41] содержит более 60 тыс. спектров. [c.33]

Первую группу составляют осколочные ионы, уникальные для отдельных гомологов (чаще всего — простейших) и не типичные для ряда в целом. Достаточно очевидно, что включение массовых чисел таких ионов в таблицы характеристических масс приводит к значительному увеличению их объема, осложняющему практическое использование, без заметного повышения информативности. Аналогичные сведения могут быть получены просто из каталога масс-спектров. К таким пикам ионов относятся, например, пик с т/г 33, регистрируемый в спектре только одного из всех алифатических спиртов H2 +iOH — изобутилового (уникальная двойная перегруппировка водорода). В ряду диалкилсульфитов R2SO3 интенсивный пик ионов [М — R0] + с m/z 79 имеется только в спектре диметилсульфита. Аналогичный сигнал т/г 95 в ряду диалкилсульфатов наблюдается только у диме-тилсульфата. Пики молекулярных ионов простейших гомологов также имеют такую особенность во многих рядах, например сигнал с т/г 61 интенсивен только в спектре нитрометана, а у более тяжелых гомологов пики 61 + lAk (k= 1,2,. ..) не наблюдаются. [c.74]

Необходимо заметить, однако, что многие атласы масс-спектров построены таким образом, чтобы при работе с ними можно было в какой-то мере избежать необходимости просматривать все данные (структура шести основных каталогов масс-спектров, указателей текущей литературы и вспомогательных масс-спектрометрических таблиц подробно охарактеризована в руководстве [53]). Восьмипиковый каталог [38], например, содержит 17124 масс-спектра, дублируемых в трех таблицах различной структуры. В табл. 1 все спектры расположены в порядке увеличения молекулярных масс соединений, а при одинаковых массах — в порядке увеличения числа атомов С, [c.105]

Массив исходных данных был взят из сводного каталога масс-спектров, записанных на магнитной ленте, в Центре масс-спектрометрических данных при Управлении атомной энергии Англии. На этой ленте был записан также 2261 спектр из таблиц Американского нефтяного института. Было выбрано 600 масс-спектров низкого разрешения соединений состава 3 ioH2 220o 4No 2- После цифрового преобразования интенсивности всех спектров были переведены в интервал 0,01—99,99% путем отнесения к самому высокому пику в спектре. Спектры нормировали с таким расчетом, чтобы полный ионный ток для всех спектров был одинаковым. Таким [c.173]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология