Способы представления масс-спектров

На рис. 3.5 ниже масс-спектра приведен список, имеющий следующую структуру первое из каждой пары чисел, заключенных в круглые скобки, представляет собой величину т/е, а второе — относительную интенсивность пика. Это один из возможных способов представления масс-спектра в форме, пригодной для хранения в компьютере. [c.117]

СПОСОБ ПРЕДСТАВЛЕНИЯ МАСС-СПЕКТРОВ [c.62]

Способы представления масс-спектров [c.297]

По существу, масс-спектры представляют тремя различными способами в виде графического (штрихового) спектра, а также в табличной или матричной форме. Для сравнения трех способов представления масс-спектров на рис. XI.26 и в табл. XI.6 и XI.7 приведены соответствующие данные для тиофена. [c.297]

Представление масс-спектра в виде таблицы важно для количественной оценки процесса фрагментации. Но графический способ изображения более нагляден и легче интерпретируется. При этом на оси абсцисс откладываются значения mie, а на оси ординат — относительная интенсивность (в процентах от максимального пика или от полного ионного тока). [c.160]

На первой стадии обработки полученной спектрограммы размечают шкалу массовых чисел ионов, измеряют интенсивности всех пиков и представляют спектр в нормализованном виде, принимая за 100% либо интенсивность максимального пика, либо сумму интенсивностей всех пиков, начиная с некоторого массового числа т (так называемой суммарный ионный ток И )-Первый способ представления спектра удобен при структурном анализе и идентификации, тогда как второй способ более строгий и используется при, исследовании количественных закономерностей фрагментации органических соединений. В обоих случаях интенсивности пиков достаточно характеризовать не более чем двумя значащими цифрами, так как воспроизводимость масс-спектров даже на одном и том же приборе не обеспечивает большей точности. На современной аппаратуре, включающей специальные масс-мар- [c.172]

Масс-спектры могут быть представлены в табличном или графическом виде. Для примера на рис. 5.7 приведены графики масс-спектров, построенные с использованием указанных способов нормировки. Один из примеров табличного представления тех же спектров показан в табл. 5.1 - масс-спектр н-пропилбензола. Для более компактного изображения таблица масс-спектра может быть дана в строчку, например m/z 121(2,3), 120(24), 105(3,9),... и т.д. или m/z 121(1,3), 120(13,5), 105(2,2),... и т.д., где первые числа - величины т/г, а числа в скобках - значения интенсивности соответствующего пика (в процентах от основного пика или от полного ионного тока). [c.67]

Экспериментальный масс-спектр состоит из набора цифровых данных — масс ионов и интенсивностей соответствующих им пиков, которые могут быть представлены в виде таблиц или графиков. Однако для получения групповых масс-спектров, выделения аналитических характеристик, качественного анализа такой способ для сложных смесей не очень удобен. Масс-спектры нефтяных фракций или продуктов нефтепереработки и нефтехимии целесообразно дать в виде таблицы-сетки гомологических рядов ионов. Такое представление облегчает качественный анализ, выбор аналитических характеристик и подготовку данных для количественного анализа, помогает выявить ошибки (табл. 1). [c.62]

Качественный анализ проводится по исходному масс-спектру смеси (представленному в виде таблицы-сетки или графиков распределения интенсивностей пиков в гомологических рядах ионов). В этом спектре выделяются положения характеристических групп ионов для общей характеристики смеси (насыщенных, ароматических углеводородов, гетероатомных компонентов, остатков растворителя и т. п.). После разделения перекрывающихся характеристических групп ионов с помощью распределения Пуассона или другим способом производится отнесение этих групп ионов к определенным типам соединений и выбор тех из них, которые будут использованы для количественного анализа. На основании молекулярных масс характеристических ионов и формы распределения огибающих интенсивностей пиков выбираются матрицы калибровочных коэффициентов для расчета количественного состава. [c.93]

Было разработано и использовано- несколько способов представления данных, облегчающих оценку той огромной информации, которую дает масс-спектр высокого разрешения. В подавляющем большинстве случаев с помощью счетно-решающих устройств сортируют данные по гетероатомному содержанию и затем представляют гетероатомные группы в виде двухмерного ряда, например, в виде элементной карты или ряда графиков, например гетероатомных графиков , или в виде трехмерных диаграмм, называемых топографическими элементными картами [32], основанных на сочетании принципов первых двух методов. Для интерпретации масс-спектров с помощью вычислительной техники [c.35]

Интенсивность В дается в процентах по отношению к базисному пику, имеющему наибольшую интенсивность в спектре, которая условно приравнивается к 100 единицам. Большинство спектров табулируется именно таким образом. Мера интенсивности 2 (%) определяется как отношение высоты отдельного пика к сумме высот всех пиков, проявляющихся в масс-спектре. Такой способ представления интенсивности иногда используют при сравнении спектров различных соединений. Масс-спектры в табличной форме довольно трудны для обозрения. [c.298]

В описанных выше способах обработки экспериментальных данных полная автоматизация используется лишь на тех нескольких этапах обработки, вычислений и упорядочивания данных, которые можно проводить без участия человека. Исследователь, свободный от необходимости обработки данных, имеет теперь возможность по своему усмотрению выбирать нужную форму окончательного представления результатов анализа. С помощью вычислительной машины нетрудно найти разность спектров, соответствующих следующим друг за другом циклам развертки, нормализовать интенсивности и построить графическое изображение результирующего спектра. Ценной является также и возможность иметь несколько масс-спектров соединения, соответствующих следующим друг за другом циклам развертки, по которым можно проверить чистоту и (или) однородность состава газохроматографической фракции, поступающей в ионный источник. [c.223]

Интенсивности всех пиков /отн обычно выражают в процентах от интенсивности максимального пика спектра. В другом (независимом) способе представления количественных данных по интенсивностям за 100 % принимают их сумму (суммарный ионный ток, обозначаемый символом Ет> m 25, а в общем случае — минимальное массовое число, с которого начинают сканирование спектра). Обе формы представления данных не исключают друг друга первый способ характеризуется простотой, наглядностью и удобен при идентификации и структурном анализе веществ по масс-спектрам. Второй способ рациональнее использовать прп характеристике и обсуждении количественных закономерностей фрагментации органических соединений. [c.32]

Этот способ чрезвычайно компактного представления масс-спектрометрической информации описан в работе [5] и руководстве [6, гл. 2] . Там же приведены примеры групповой идентификации органических соединений таким методом. Если пик молекулярных ионов в спектре не обнаружен и, следовательно, столбец таблицы не может быть определен, необходимо сравнивать перечни классов, указанных в нескольких строках у данной таблицы. Ответ при этом обычно содержит большее, чем в первом случае, число альтернативных рядов, принадлежащих к разным гомологическим группам. [c.81]

На рис. 6.2 приведена микрофотометрическая запись пластины при экспозиции 300 нК, представленной на рис. 6.1. Одновременно были записаны масс-спектры справочной пластины, служащей для определения массовых чисел интересующих линий. Линии, отсутствующие в справочном спектре, определялись интерполяцией. Ниже рассмотрен способ определения примесей, требующий высокой квалификации аналитика. После идентификации некоторых элементов внимательно изучают спектр ионов в области малых масс. Это необходимо для идентификации известных линий в более сложной части спектра и облегчает последующую интерполяцию. [c.195]

Помимо исходных молекул, структура которых имеет первостепенную важность для характера фрагментации, необходимо также не упускать из вида радикал-катионы, радикалы, катионы и, возможно, нейтральные молекулы. Радикалы и нейтральные молекулы образуются, когда молекулярный ион превращается в иной ион меньшего молекулярного веса. Из этих частиц лишь катионы проявляются в спектре, и поэтому в первую очередь внимание будет уделено структурным особенностям, стабилизирующим катионы. Следовало ожидать, что обсуждавшиеся в гл. 9 факторы стабилизации карбониевых ионов будут весьма важны и в рассматриваемом случае, и было найдено, что это действительно так (хотя очевидно, что химические реакции в растворах не обязательно могут быть сравнимы с химическими реакциями в газовой фазе). Так, в соответствии с представлением о том, что преимущественно должны разрываться слабые связи, было найдено, что связи С — С разрываются легче, чем С — И, и поэтому для обычных типов соединений в качестве основных фрагментов возникают ионы общей формулы [С Н2п+1] с массами 15, 29, 43. ... Но в случае больших ионов возможно изомерное расщепление, и если расщепление может осуществляться несколькими способами, то оно направляется, как и следовало ожидать, преимущественно в сторону образования третичных и вторичных ионов, а не первичных. Иначе говоря, разложение обычно протекает по местам разветвления насыщенной углеводородной цепи. [c.246]

Способ интерпретации масс-спектров низкого разрешения, основанный на системе вычетов массовых чисел по модулю 14, что эквивалентно представлению их значений в системе счисления с основанием к — 14, оказывается достаточно простым и удобным в практической работе [30]. Под вычетами (у) целых чисел по модулю к понимают остатки от деления этих чисел на данный модуль, т. е. 0 у<к. При этом параметр х равен целой части частного от деления, представляюшей собой наибольшее целое число, не превосходящее этой величины (обозначается intx или [х]). [c.26]

В рамках масс-спектрометрического метода исследования органических соединений все выводы об их составе и строении получают, в основном, из данных о массах и относительных количествах различных ионов, образующихся при фрагментации нейтральных молекул исследуемых веществ в условиях выбранного способа ионизации. Именно способ ионизации в паибольщей степени определяет различия в характере получаемых масс-спектров. Вместе с тем вне зависимости от условий формирования спектров существует ряд общих особенностей их анализа, обусловленных природой органических соединений и связанных с принципами их классификации и способами представления масс ионов. [c.7]

Для представления спектров в каталоге выбираются 15 пи ков, имеющих наибольшие значения суммы факторов U А Такой способ сокращения масс спектральных данных позволя ет на основе достаточно строгого статистического подхода от бирать наиболее интенсивные пики для сравнения при идонти фикации и при этом учитывать частоты появления ионов с дан ными массами в библиотеке масс спектров [c.116]

В данной статье делается попытка идентифицировать подобные процессы перегруппировки, наблюдаемые в масс-спектрах соединений фтора, и сопоставить их с большим числом спектров известных веществ. Указанные спектры неполны и обычно моно-изотопны. Пики очень малой массы и пики с массовым числом ниже 15 опуп ены. В тех случаях, когда это возлшжно, спектры сведены в таблицы, в остальных случаях дано графическое изображение. Способ табличного представления отличается от принятого в таблицах Американского нефтяного института (АР1) и предназначен для того, чтобы подчеркнуть структурное подобие или различие веществ. [c.277]

Методы, описанные ранее, пригодны для целей идентификации только в том случае, если работник имеет общее представление о составе пробы. Для совершенно неизвестных материалов нужно использовать другие способы. Можно получить масс-спектр компонента, если через масс-спектрометр пропустить эффлуент колонки. Б. Т. Витхам [48] применил такой способ при анализе фракции нефти, кипящей в интервале 170—260° С. Другой метод непосредственной идентификации заключается в отборе индивидуальных компонентов в холодную ловушку и исследовании их с помощью методов инфракрасной абсорбции. При использовании этого метода необходимо применение относительно большой пробы. [c.284]

Задачами такой предварительной обработки спектрограмм являются не только представление полученных данных в удобной для их анализа форме (в так называемом нормализованном виде), но и выделение в спектре возможных сигналов примесей и проверка индивидуальности исследуемых веществ или их устойчивости в условиях масс-спектрометрического анализа. Еще на стадиях, предшествующих детальной интериретации масс-спектров, целесообразно сделать выводы о необходимости повторной регистрации спектрограммы в иных условиях и даже о желательности дополнения записанного спектра другой масс-спектрометрической информацией (например, масс-спектрами при иных способах ионизации). Данное ниже краткое оипсание основных существующих в настоящее время разновидностей масс-спектрометрии необходимо прежде всего для оптимального выбора возможных способов получения требуемой дополнительной информации с целью наиболее полной масс-спектрометрической характеристики 1 сследуемых веществ. [c.21]

Повышение надежности рассматриваемого способа анализа спектров низкого разрешения в первую очередь требует упорядочения процедуры выбора наиболее важных сигналов из всей их совокуиности. В качестве критерия выбора наиболее характеристических пиков было предложено использовать понятие визуально интерпретируемых пиков [52, с. 458]. Их интенсивности должны быть больше, чем у пиков с массовыми числами т I и т 14. Такой алгоритм выбора сохраняет для последующего рассмотрения важнейшие сигналы в группе пиков молекулярных ионов (даже если их абсолютная интенсивность мала), наиболее информативные изотопные пики с Дт = 2 (у хлор- и бромсодержащих соединений) и, кроме того, может быть формализован при автоматической интерпретации спектров с помощью ЭВМ. Подобное представление значительно сокращает масс-спектр за счет исключения недостаточно информативных сигналов. [c.73]

Важно понимать, что гиперпространственное отображение данных — это всего лишь одна из возможностей их описания. В общем случае фактические данные не поддаются корреляции с геометрическими свойствами. Например, даже если ортогональные координаты вектора независимы, это вовсе не означает, что отдельные части масс-спектра, представленные таким способом, всегда независимы. [c.20]

Часто высказываются мнения, что многие выводы (аналогичные представленным в книге) делаются по результатам разделения красителей, а подобные ситуации "не типичны для реального хроматографического анализа". Несомненно, окрашенные вещества приходится иссдедовать не столь часто, но я ие нахожу никакой принципиальной разницы между бесцветными соединениями (способными поглощать свет только в ультрафиолетовой области спектра) и окрашенными (которые могут поглощать и в ультрафиолетовой, и в видимой областях). В том и в другом случаях применимы те же самые химические (или физические) законы, значит, могут использоваться и одинаковые способы хроматографического разделения при кдентичности молекулярных масс поведение молекул в хроматографической системе будет кдентичным. Так или иначе, для [c.22]

Указанные два способа калибровки этой шкалы используются в масс-спектрометрах двух принципиально различных типов и назначения— приборах низкого и высокого разрешения (см. гл. 2). Калибровку спектрометров низкого разрешения практически всегда удобнее проводить по целочисленным массовььм числам, а при разметке спектрограмм вручную по известным фоновым сигналам—-это единственно возмол<ный способ их представления. Для точной калибровки масс-маркеров (специальных устройств для автоматической разметки шкалы массовых чисел на спектрометрах, оснащенных ЭВМ) чаще всего используются специальные фторсодержащие соединения или их смеси (перфторкеросин, перфтортрибутиламин и некоторые другие), поскольку пики осколочных ионов в их спектрах характеризуются минимальными значениями AM (численные значения разностей масс частиц, выраженных в двух системах отсчета) по сравнению с соединениями других классов. Например, для реперных пиков с массовыми числами 69, 293 и 581 в спектре нерфторкеросина эти значения ЛМ не превышают 0,04 а. е. м. (точные массы перфторсодержащих ионов с перечисленными массовыми числами равны соответственно 68,995, 292,986 и 580,965), и поэтому их округление до целых значений при калибровке не вносит серьезных погрешностей. [c.8]