Энантиомерия и диастереомерия

В самом деле, пары диастереомеров как класс соединений более похожи на пары структурных изомеров, чем на пары энантиомеров. Ведь пары энантиомеров обнаруживают идентичные свойства (и химические, и физические) при ахиральных превращениях. Используя химическую реакционную способность (а не последовательность атом-атомных связей) как критерий для равнения, можно классифицировать диастереомеры как пары структурных изомеров. Помимо принятых ранее категорий стереоизомеров (энантиомеров и диастереомеров) и структурных изомеров, Мислоу предложил альтернативный метод классификации он ввел понятия изометрических и анизометрических пар соединений. [c.154]

Моносахариды содержат несколько центров хиральности (асимметрических атомов углерода), и поэтому одной и той же структурной формуле соответствуют несколько стереоизомеров (энантиомеров и диастереомеров). Например, в альдопентозе таких центров три (в формуле они отмечены звездочками). Следовательно, существует (2", где п = 3) стереоизомеров альдопентоз, составляющих четыре пары энантиомеров. У альдогексоз будет уже 16 стереонзомеров, т. е. восемь пар энантиомеров, так как углеродная цепь содержит на один асимметрический атом больше. [c.387]

Разделение энантиомеров и диастереомеров, безусловно, возможно лишь при низкой скорости изомеризации и рацемизации. [c.340]

Наша новая классификация основана на новом термине дифференциация . Она включает асимметрические реакции в смысле Моррисона и Мошера, а также кинетическое разделение энантиомеров и диастереомеров. Другие характерные реакции, тесно связанные с дифференцирующими реакциями, рассмотрены в разд. 5.3. Классификация всегда создается на основе простых очевидных соотношений между субстратом и продуктом и не учитывает механизма реакции (гл. 5). [c.94]

Весьма интересно, что в то время как энантиомеры имеют в симметричной среде одинаковые свойства, диастереомеры могут сильно отличаться как по физическим, так и по химическим свойствам. Многие диастереомеры отличаются друг от друга настолько, насколько отличаются обычные структурные изомеры. Это различие между энантиомерами и диастереомерами, которое с первого взгляда озадачивает, можно после некоторого размышления легко понять. В энантиомерах все внутримолекулярные расстояния между соответствующими группами одинаковы. Таким образом, любой симметричный реагент, приближающийся к обоим энантиомерам, в свою очередь может быть всегда ориентирован так, что в обоих случаях приближение будет совершенно одинаковым, т. е. так, что при данном межмолекулярном расстоянии все атомы приближающегося реагента будут находиться на том же самом расстоянии от всех атомов одного энантиомера, на каком находились бы они в случае другого энантиомера. Положение сравнимо с положением человека, у которого совершенно одинаковые руки и который совершенно одинаково ими владеет не только любые два пальца одной из его рук имеют то же самое отношение друг к другу, как и соответствующие пальцы другой руки, но и сам человек способен подойти и взять любой симметричный инструмент (такой, как молоток или пинцет) с одинаковым успехом как одной, так и другой рукой . Такое утверждение по отношению к диастереомерам не будет справедливым. Их можно сравнить с воображаемым человеком, два пальца которого (только на одной руке) поменяли местами. Теперь расстояния между пальцами (которые соответствуют группам в молекуле) уже неодинаковы для обеих рук. В случае молекул различные расстояния между соответствующими группами в диастереомерах могут привести к различиям в их температурах кипения, температурах плавления, растворимостях, спектральных свойствах и т. д. Свободная энергия обоих диастереомеров также различна, так как такие явления, как пространственные затруднения, создаваемые объемистыми заместителями, водородные связи и т. д., неодинаковы. Наконец, пальцы обеих рук (группы в обеих диастереомерных молекулах) уже не будут находиться в одинаковом отношении к приближающемуся извне предмету (молекуле), т. е. человек больше не сможет совершенно одинаково владеть обеими руками аналогично и диастереомерные молекулы обнаруживают различия в реакционной способности. [c.27]

В органической химии имеется множество соединений, молекулы которых содержат несколько хиральных атомов углерода. При этом, естественно, возрастает число пространственных изомеров одного строения. Если рассматривать взаимосвязи между такими стереоизомерами, то те два, молекулы которых являются зеркальными изображениями друг друга, представляют собой антиподы, а все остальные являются по отношению к ним диастереомерами. Энантиомерия и диастереомерия являются взаимоисключающими типами отношения между двумя стереоизомерами Число стереоизомеров с одинаковым строением определяется выражением 2", где п — число хиральных атомов углерода. В качестве примера приведем 2,3,4-тригидроксибута-новую кислоту, строение которой выражается формулой [c.90]

Четырехчленный карбоцикл — циклобутан — пмеет меньшее байеровское напряжение между соседними атомами углерода, поскольку они образуют между собой углы 90°. Все вицинальные атомы водорода в плоском циклобутане являются заслоненными, однако дополнительное напряжение за счет этих взаимодействий может быть несколько снижено путем деформации кольца. В действительности, как показано методом электронной дифракции, циклобутан имеет слегка вспученную форму в наиболее устойчивом положении пара углеродных атомов располагается выше или ниже плоскости, в которой находится вторая пара. Между этими устойчивыми положениями располагается бесконечное множество неустойчивых конформаций. Дополнительное искажение угла между связями в системе становится возможным за счет ослабления торсионного напряжения, обусловленного небольшим вспучиванием. Угол вспучивания в производных циклобутана (а такм е для самого циклобутана) по экспериментальным данным находится в пределах 20—35°. Разница в энергиях между вспученной и плоской конформациями в циклобутанах, по-видимому, невелика. Для многих замещенных циклобутанов имеет место энантиомерия и диастереомерия. На моделях видно, что в то время как в плоском циклобутане имеются водородные атомы только одного типа, в вспученной конформации существуют два типа водородных атомов, соответствующих примерно аксиальному и экваториальному ато- [c.80]

Понятия энантиомерии и диастереомерии являются взаимоисключающими. Согласно оиределению диастереомерами называются два сте-реонзомера, не являющиеся энантиомерами. Поскольку энантиомерные структуры в любом случае зеркально идентичны, то два диастереомера пе могут быть превращены друг в друга с помощью каких-либо операций симметрии. Независимо от этого диастереомерная частица может быть как хиральной, так и ахиральной. [c.98]

Понятия энантиомерии и диастереомерии — взаимоисключающие. В отличие от энантиомеров диастереомеры обладают заметным различием в физических и химических свойствах. Поэтому их можно отделить друг от друга с помощью обычных методов разделения органических веществ. [c.77]

Напишите трехмерные формулы для всех стереоизомеров следующих соединений. Установите отношения энантиомерии и диастереомерии. Обозначьте, какие соединения ош ически активпы. [c.150]

Выше указывалось, что конфигурационные различия приводят к существованию либо энантиомеров, либо диастереомеров. Конформационные различия также могут привести к энантиомерам и диастереомерам так, две возможные скошенные формы 1,2-дибромэтана (рис. И) представляют собой энантиомеры, а трансоидная форма является диастереомером по отношению к любой из скошенных форм. Эти рассуждения не определяют различия между конфигурацией и конформацией. Ранее мы определили конформацию как расположение атомов, возникающее в результате вращения вокруг простых связей считается, что вращение вокруг двойных связей (как в цис- и транс-дизамещенных этиленах) приводит к соединениям с различной конфигурацией, а не конформацией, так как энергетический барьер значительно выше, чем при вращении вокруг простых связей. Исследование дифенилов показало, что нет четкой границы мел<ду соединениями с простой связью и соединениями с двойной связью, а имеется плавный переход от этана (барьер 3 ккал/моль) к циклогексану (барьер 11 ккал/моль, см. ниже), к дифеновой кислоте (барьер 15 ккал/моль), 2,2 -дииоддифенилу (21 ккал/моль), 6,6 -динитродифеновой кислоте ( 30 ккал/моль) и к бутену-2 ( 40 ккал/моль). Поэтому не существует определенной точки, когда можно сказать, что ул<е имеют дело не с конформационной изомерией, а с конфигурационной суще- [c.57]

Напишите формулы стереоизомеров следующих соединений (установите отношения энантиомерии и диастереомерии отметьте асимметрические атомы углерода) [c.179]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология