Винилирование этиленгликоля

Если винилирование гликоля продолжать при той же температуре до прекращения поглощения ацетилена, увеличивая время проведения реакции в конце синтеза до 1—2 час., то образуется преимущественно дивиниловый эфир этиленгликоля. I] этом случае давление в автоклаве к концу синтеза достигает 27 атм. Из полученного продукта реакции (545 г) выделяют 386 г (70% от теоретич.) дивинилового эфира этиленгликоля и 60 г (14% от теоретич.) циклического ацеталя этиленгликоля. [c.41]

Реакция винилирования этиленгликоля протекает ступенчато, через стадию образования моновинилового эфира этиленгликоля, который способен легко присоединять ацетилен с образованием дивинилового эфира этиленгликоля, а также изомеризоваться в циклический ацеталь этиленгликоля. Изомеризация протекает в паровой фазе и зависит от температуры а длительности проведения синтеза. Частичным изменением условий синтеза можно направить реакцию в сторону преимущественного образования одного из этих продуктов. [c.40]

При винилировании фенола в этиленгликоле проводились параллельные опыты, в которых реакционную смесь фракционировали при атмосферном давлении, выделяя не только винилфениловый эфир, но и продукты винилирования этиленгликоля-2-метил- [c.65]

Для понимания роли спиртов в процессе винилирования фенолов большой интерес представляет сравнение влияния этиленгликоля и ди-зтиленгликоля в последнем реакция начинается при более высокой температуре. Это свидетельствует о большом влиянии эффектов комплексообразования на ход реакции винилирования. При использовании же аминоспиртов, более склонных к образованию комплексных соединений, реакция винилирования начинается при еще более низких температурах. Определенным недостатком этих соединений является протекание побочных процессов винилирования их, одновременно с винилированием фенола. Эта особенность гликолей объясняется, по-видимому, [c.63]

При винилировании этиленгликоля и моноэтаноламина доказано, что наличие р-заместителя у радикала алкила (ОН или NH2) ведет к циклизации соответствующего винилового эфира. [c.732]

Свойства. Чистые продукты винилирования этиленгликоля являются подвижными, бесцветными, прозрачными жидкостями с эфирным запахом, специфическим для каждого в отдельности. Виниловые эфиры мгновенно обесцвечивают бромную воду, в то время как ацеталь обесцвечивания бромной воды не вызывает. Виниловые эфиры устойчивы по отношению к щелочам, но разлагаются при действии минеральных кислот и кислых реагентов. Они хорошо растворимы в органических растворителях. [c.96]

Винилирование этиленгликоля происходит в две стадии [6]. В первой стадии винилирования с наибольшей легкостью протекает реакция присоединения ацетилена к одной из гидроксильных групп гликоля, в результате чего в качестве основ- [c.96]

Поскольку известны случаи разрыва связей С—О и С—S в условиях реакции винилирования (на примере этиленгликолей и их сернистых аналогов) [33—36], можно предположить, что наблюдавшееся явление отражает общую закономерность винилирования многофункциональных соединений, в молекулах которых содержатся перечисленные группировки атомов. [c.44]

Анализ продуктов винилирования а-пирролидона проводят на хроматографе ЛХМ-7а с колонкой длиной 1 м, содержащей поли-этиленгликоль с мол. весом 2000, нанесенный на диатомитовый кирпич ИНЗ-600 с зернением 0,25—0,5 мм (30% от веса носителя). [c.84]

На этой стадии винилирования в качестве основного продукта синтеза образуется дивиниловый эфир этиленгликоля. Таким образом, при полном винилировании гликоля моновиниловый э рир этиленгликоля является промежуточным продуктом, из которого образуется основная масса дивинилового эфира. [c.97]

Кроме того, в процессе винилирования гликоля происходит изомеризация моновинилового эфира в циклический ацеталь этиленгликоля по схеме [c.97]

Обширные исследгвания по синтезу простых вин> -.. овых эфиров под действием КОН, их полимеризаци г и гидролизу были проведены за последнее время А. Е. Фаворским, М. Ф. Шостаковским и их сотрудниками [26]. Реакция винилирования была изучена ил5я на примере одноатомных спиртов, гликолей, глицерина и многоатомных спиртов, а также веществ, содержащих одновременно гидроксильную и другие функциональные группы. Ограничимся немногими примерами. При действии ацетилена, например, на этиленгликоль были получены моноэфир и дизфир. Монозфир показал способность легко изомеризоваться в циклический диэфир [c.300]

В стальной вращающийся автоклав емкостью 3 л загружают раствор 31 г едкого кали в 310 г этиленгликоля с т. кип. 196— 198°, df 1,1135, и оставшийся свободный объем заполняют под возможно большим давлением ацетиленом из баллона. Полученную смесь осторожно нагревают до 130° и при этой температуре выдерживают в течение 15—30 мин. После этого охлаждают автоклав до 20—40°, вводят в него новую порцию ацетилена и при указанной температуре продолжают винилирование. [c.98]

Реакция винилирования этиленгликоля протекает в тех же условиях, при которых випилируют одноатомные спирты, однако при этом происходят более сложные процессы. Наличие двух гидроксильных групп и изомеризация продуктов реакции приводят в начале реакции к одновременному образованию мо-новинилового эфира, циклического ацеталя и дивинилового эфира гликоля по следующим уравнениям [c.94]

При взаимодействии виниловых эфиров со спиртами образуются ацетали, которые являются побочными продуктами нри винилировании спиртов. В специально подобранных условиях эта реакция может стать основным направлением процесса. При соответствующем контроле условий реакции из этиленгликоля, например, можно получить продукт не только нормального дивиннлирования, но также моновиниловый эфир и изомерный [c.382]

Для понимания роли спиртов в процессе винилирования фенолов. большой интерес представляет сравнение влияния этиленгликоля и ди-этиленгликоля в последнем реакция начинается при более высокой температуре. Это свидетельствует о большом влиянии эффектов комп-.лексообразования на ход реакции винилирования. При использовании же аминоопиртов, более склонных к образованию комплексных соединений, реакция винилирования начинается при еще более низких температурах. Определенным недостатком этих соединений является протекание побочных процессов винилирования их, одновременно с винилированием фенола. Эта особенность гликолей объясняется, по-видимому, близостью констант кислотной диссоциации гликолей и фенолов, так как обладающие меньшей кислотностью алифатические спирты и вода в присутствии свободных фенолов (или тиолов) не винилируются [3, 7] и вступают в реакцию с ацетилено.м лишь после израсходования основного количества фенолов [5]. [c.63]

Синтез виниловых эфиров этиленгликоля, моноэтаполамина и глицерина по способу Фаворского — Шостаковского представляет особый научный интерес, так как в условиях реакции винилирования этих многоатомных и замещенных спиртов полу чается гамма продуктов, включающая не только полные и неполные виниловые эфиры, но и продукты изомеризации последних. [c.91]

При взаимодействии ацетилена, в условиях реакции Фаворского — Шостаковского, с этиленгликолем, моноэтанол-амином и глицерином наряду с образованием продуктов полного винилирования установлено образование моповинилового эфира этиленгликоля и моно- и дивинилового эфира глицерина. Названные соединения, так же как и виниловый эфир [c.91]

Переходя к синтезу отдельных представителей виниловых эфиров, упомянутых в начале главы гидроксилсодержащих соединений, следует указать, что в литературе эти синтезы почти совершенио но описаны. В одном из патентов Реппе [4] имеется упоминание о синтезе полного и неполного виниловых эфиров этиленгликоля, однако из их констант приводится лишь температура кипения. Кроме того, нет никаких уточнений условий реакции, соответствующих получению одного из названных продуктов или их смесей. Реакция винилирования глицерина упоминается в другом патенте Реппе [5], но продукты этого синтеза совершенно не описаны. [c.93]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология