Применение лигандообменной хроматографии

В качестве лигандов могут выступать и отрицательные ионы. Одним из наиболее важных применений лигандообменной хроматографии является разделение аминокислот, которые координируются в виде депротонированного однозарядного аниона. Остаточный заряд комплексного иона должен оставаться положительным, иначе металл будет вымываться из колонки с катионитом. [c.210]

III. ПРИМЕНЕНИЕ ЛИГАНДООБМЕННОЙ ХРОМАТОГРАФИИ [c.22]

Такой принцип расщепления рацематов—лигандообменная хроматография— впервые был применен с использованием полистирольного сорбента, ковалентно связанного с остатками оптически активной природной аминокислоты Ь-пролина. Сорбент прочно координировал двухвалентную медь, оставляя в ее основной координационной плоскости две вакантные позиции для связывания подвижного лиганда молекулы L- или -аминокислоты. Оказалось, что остаток Ь-пролина проявляет настолько высокое сродство к О-изомерам аминокислот, что последние пришлось даже вымывать из колонки раствором аммиака, который, координируясь с ионами меди, вытеснял подвижный лиганд из сорбционного комплекса, в то время как Ь-изомеры десорбировались водой. [c.82]

Подробные сведения о лигандообменной хроматографии и областях ее применения можно найти в [89, 109]. [c.211]

I статья знакомит с новым хроматографическим методом—лигандообменной Хроматографией и освещает вопросы терминологии, особенностей, основных закономерностей и применения метода. [c.4]

Применение основных положений химии комплексных соединений привело к синтезу координационных полимеров, селективных комплексообразующих ионитов, а в самое последнее время — к созданию нового хроматографического процесса— лигандообменной хроматографии. Лигандообменная хро- [c.5]

Лигандообменная хроматография нашла широкое применение прежде всего для аналитического и препаративного разделения аминов. Большое число работ в этой области было проделано Уолтоном и сотр. [19—22, 64]. Разделение [c.22]

Весьма важное применение лигандообменной хроматографии — быстрое разделение асимметрических энантиомеров без предварительного отделения от сопутствующих примесей. В лигандообменной жидкостной хроматографии в отличие от лигандообменной газовой хроматографии не требуется предварительное превращение энантиомеров в легколетучие соединения. Обычно в качестве сорбента применяют полистирол, к которому привит радикал оптически активного бензилзамещенного пропилендиамина. [c.83]

За рубежом наиб распространена схема детализир анализа нефтяных смесей, разработанная Амер. горным бюро и Амер нефтяным ин-том (метод ISBM-API) По этой схеме, наряду с адсорбц разделением нефтяной смеси на углеводороды, от них также отделяют с применением соотв ионообменной и т наз лигандообменной хроматографии нафтеновые к-ты и азотсодержащие в-ва в виде комплексов с разл. соединениями [c.234]

Согласно второму подходу, распознавание оптических изомеров происходит непосредственно в хроматографической колонке за счет образования ими лабильных комплексных соединений с расщепляющим агентом — оптически активной аминокислотой (лигандообменная хроматография). Этот метод получил применение в анализе аминокислот и, в меньшей степени,— других аминов. Существуют различные варианты реализации метода. Например, в качестве сорбента можно использовать алкилсиликагель, а ионы комплексообразователя и расщепляющий агент вводить в подвижную фазу. Согласно другому варианту расщепляющий агент химически связывается с поверхностью силикагелевой либо полистирольной матрицы. Ионы комплексообразователя являются компонентом подвижной фазы и служат в качестве связующего звена между сорбентом и сорбатом. [c.331]

В кинетически инертных комплексах скорость обмена лигандов крайне мала. Один из примеров практического применения лигандной сорбции с целью получения на природных полимерах инертных комплексов известен очень давно—это процесс крашения комплексообразующими красителями протравленных ионами металла (Сг +, волокон. Такие окраски из-за инертности комплексов отличаются большой прочностью [17]. В хроматографическом режиме обмен лигандов в кинетически инертных комплексах, естественно, невозможен. Однако на-м представляется исключительно интересным использование об М 0Н1а лигандов второй, внешней координационной сферы кинетически инертных комплексов. Как будет показано ниже, многие хроматографические процессы с участием кинетически инертных комплексов Со и Сг + могут быть интерпретированы как внешнесфер-ный лигандный обмен. Закономерности обмена лигандов внешней координационной сферы на сегодняшний день практически не изучены. Нам кажется, что в решении этой задачи ведущую роль может сыграть лигандообменная хроматография как метод исследования координационных соединений [c.9]

Основным недостатком применения для процессов лигандообменной хроматографии катионообменииков является недостаточно прочное связывание ими комплексообразующего иона металла. Уолтон [19], применяя для хроматографического разделения диаминов сульфокатионит в Ag -фopмe, обнаружил значительное снятие металла со смолы. Этот процесс вызывает нежелательное комплексообразование в растворе и препятствует процессу лигандной сорбции. Замена А + другими металлам н, иапример, Си +, N 2 , приводит к лучшим результатам, хотя количество снимаемого металла остается значительным [20—22]. Следует отметить, что переход к хроматографии в неводных средах снижает степень диссоциации солевой формы катионита и значительно уменьшает количество десорбируемого металла [20]. [c.10]

По причине недостаточно прочного связывания иона-комплексообразователя катиоинообменники с группировками фосфоновой кислоты (ВЮ-Кех 63) не. нашли широкого применения для лигандообменной хроматографии лигандов [20]. [c.10]

Стационарный лиганд занимает в координационной сфере иона металла 3 позиции [22]. Шмуклер [25] определил, что энергия связывания катионов переходных металлов в данном случае составляет 15—25 ккал/моль вместо 2—3 ккал/моль для обычных катионитов. Действительно, количество ионов металла, попадающих в элюат при проведении лигандообменной хроматографии в аммиачных растворах, минимально в случае применения смол с иминодиацетатными группировками (табл. 1). [c.11]

Применение в лигандообменной хроматографии анионо-обменников основано на свойстве азота, входящего -в состав их иоиогенных групп, координироваться с ионами переход1 ых металлов [3, 8]. Кроме того, хроматография лигандов возможна и на анионообменниках, заряженных комплексными кинетически лабильными анионами, например [Ni(ЭДТА 1 ]2 [34,35]. [c.12]

Так как на соответствующих сорбентах лигандообменная хроматография может с успехом проводиться и в неводных средах, этот метод, несомненно, найдет широкое применение и при изученрри смешанных л-комплексов. [c.34]

В появившемся недавио обзоре Гухи и Яиака [130], по-свящеином применению комплексов металлов для хроматографического разделения органических соединений, имеется несколько дополнительных примеров лигандообменных процессов в режиме газовой и тонкослойной хроматографии. Уолтоном [131] подготовлена обзорная статья Лигандообменная хроматография . [c.40]

Попытка применения заряженного ионами меди Сефадек-са [36] оказалась тщетной, поскольку в условиях хроматографии наблюдалось практически полное снятие меди. Однако на Сефадексе, содержащем ионы Ag+, удалось частично разделить гиббереллин и дипидрогиббереллин [37]. Целлюлоза, а в еще большей степени ее производные (диэтиламиноэтил-и 4-аминобензилцеллюлозы,а также фосфат целлюлозы) сорбируют ионы металлов [38—39]. Такие содержащие металл целлюлозы с успехом могут применяться в качестве стационарной фазы для лигандообменного разделения аминов [40]. [c.12]

За последние годы в поисках соединений, пригодных как НФ, часто обращаются к органическим соединениям металлов. Ранее для этой цели довольно широко применяли лишь растворы азотнокислого сере бра в некоторых органических жидкостях (для анализа смесей, содержащих непредельные соединения), и некоторые комплексные соединения переходных металлов. Использование этих НФ рассмотрено в разделе обвора Лигандоо бменная хроматография , посвященном лигандообменной газовой хроматографии [55], и поэтому в настоящем обзоре мы этих НФ не рассматриваем. Следует лишь упомянуть о некоторых новых работах, не вошедших в указанный обзор. Для разделения изомеров олефинов наряду с соля-.ми серебра можно применять соли таллия, а именно раство-)Ы нитрата таллия в диэтиленгликоле или полиэтиленгликоле 56]. Предложено также пользоваться для анализа смесей оли-фино В и диенов карбоюсилатами родия [57]. Некоторые примеры применения комплексов металлов в газовой хроматографии [c.114]