Хроматография условия сорбции

Теория фронтальной хроматографии позволяет сделать некоторые качественные выводы об оптимальных условиях работы. Однако количественно описать форму фронта не представляется возможным вследствие чрезвычайной сложности условий сорбции и протекания газа. [c.442]

Отметим еще, что условия сорбции для макромолекул внутри пор сорбента, когда молекулы и поры соизмеримы по размерам, отличаются от таковых на поверхности гранул. В частности, внутри пор повышается вероятность многоточечного контакта макромолекулы с сорбентом, что может приводить к очень прочной, иногда необратимой сорбции части вещества и его потерям в ходе хроматографии. [c.223]

Радиохимическое разделение Ag, Мо, As, u, Sb, Ge, Fe, r, In и Zn методами осаждения и экстракции при анализе облученных образцов железных метеоритов описано в [1051]. Метод распределительной хроматографии для анализа примесей в арсениде галлия описан в [533]. Предложены методы последовательного разделения элементов на ионитах [175, 380, 906, 1091]. В качестве примера приведена схема хроматографического разделения примесей при анализе металлического осмия [380]. Показана [652] возможность использования древесной смолы для концентрирования d(II), Zn(II), Hg(II), u(II), r(III) из проб подземных вод. Найдены условия сорбции r(VI) из вод на Амберлите IR-401 [859]. При анализе селена на содержание Со, Сг, Ga, Na применяют электрофоретический метод разделения катионов и анионов [618]. Степень разделения указанных элементов и селена > 10 [c.104]

В случае применения ионообменной хроматографии в активационном анализе обычно разделяют малые количества определяемых элементов в растворах электролитов с высокой концентрацией. В этих условиях сорбция каждого элемента будет определяться только обменом иона данного элемента с ионами электролита и не будет зависеть от присутствия других элементов. [c.164]

Изменение состава элюента осуш ествляют или ступенчато, или непрерывно (градиентная элюция). В табл. 3 приведены наиболее часто встречаюш иеся условия сорбции и элюция белков. Хроматографию, как правило, проводят в области pH 4,5—8,5, что отвечает зоне pH — стабильности большинства белков. [c.223]

В настоящее время в аналитической практике широко применяется ионообменная хроматография. Нами было проведено исследование возможности отделения цинка от сопутствующих компонентов в жаропрочных сплавах при помощи ионообменной хроматографии. Были изучены оптимальные условия сорбции и десорбции цинка на колонке с сильноосновным анионитом АВ-17. [c.93]

В. В. Рачинский разработал теорию фронтальной хроматографии и рассмотрел динамику сорбции одного вещества при наличии и отсутствии продольных эффектов, динамику сорбции смесей веществ в равновесных и неравновесных условиях. Он разработал также теорию элютивной (промывательной) хроматографии в условиях равновесной и неравновесной динамики сорбции, теорию вытеснительной хроматографии, условия получения первичной хроматограммы при ионообменной сорбции двух ионов, образование первичной ионообменной хроматограммы, про-мы вательную хроматографию ионов в условиях промывания чистым растворителем, растворами электролитов или растворами ком плексообразователей. В. В. Рачинский предложил теорию образования стационарного фронта при неравновесной динамике ионообменной адсорбции одновалентных и равновалентных ионов, при динамике сорбции разновалентных ионов. Теория неравновесной динамики ионообменной сорбции рассмотрена для случаев линейной и вогнутой изотерм. Предложена теория формирования фронта при динамической сорбции. [c.94]

Для широкого применения ионообменной хроматографии при анализе различных материалов были изучены оптимальные условия сорбции и десорбции железа, меди, кобальта, цинка, свинца, олова, висмута, молибдена, вольфрама, селена, теллура, серебра на катионите КУ-2 и на анионитах ТМ, [c.263]

В хроматографии ионный обмен происходит в динамических условиях, т. е. при непрерывном перемещении жидкой фазы — раствора относительно твердой фазы — ионита. Таким образом, величина сорбции в динамических условиях зависит не только от статики этого процесса, но и от его кинетики, следовательно, задачей динамики ионного обмена является изучение процесса перемещения обменивающихся ионов вдоль слоя ионита. Эта задача решается на основе уравнения баланса, выведенного В. В. Рачинским (15]. [c.106]

Следует заметить, что необходимым условием для выполнения описанного процесса должна быть независимость сорбции одних компонентов от присутствия других. При малых концентрациях в газо жидкостной хроматографии в отличие от газо-адсорбционной это требование обычно выполняется. [c.143]

Хроматография как метод физико-химического разделения компонентов смесей газов или жидкостей осуществляется путем сорбции в динамических условиях. Исследуемую смесь вводят в хроматографическую колонку в виде стеклянной трубки, заполненной адсорбентом. Наибольший успех в применении хроматографии достигнут при анализе газов - природных или искусственных, жидких углеводородов переработки нефти и каменных углей. Уровень техники анализа таков, что вмонтированный в прибор компьютер позволяет определить массовую долю исследуемых компонентов в смеси автоматически. Количественную расшифровку хроматограмм проводят по методу внутренней нормализации с измерением высоты пиков и расстояния максимума пика от момента ввода пробы. [c.79]

Теория равновесной хроматографии базируется на допущении мгновенного протекания адсорбции и десорбции или растворения и испарения в хроматографической колонке. Основная задача этой теории — установление зависимости между скоростью движения компонента по слою сорбента и его сорбируемостью. В реальных условиях термодинамическое равновесие в колонке установиться не успевает, так как газ движется с конечной скоростью. Поэтому необходимо учитывать процессы диффузии вдоль направления потока и внутрь зерен сорбента, а также кинетику массообмена с ИФ, т. е. кинетику сорбции и десорбции. Если, однако, подобрать условия, близкие к идеальным (оптимальная скорость потока газа-носителя, равномерная дисперсность сорбента, равномерное заполнение колонки, оптимальная температура), можно полагать, что термодинамическое равновесие достигается практически мгновенно. На основе сделанных допущений составляют уравнение материального баланса для некоторого слоя в хроматографической колонке н получают основное уравнение теории равновесной хроматографии, связывающее линейную скорость и перемещения вдоль колонки концентрации с вещества в газовой фазе с объемной скоростью газового потока со и наклоном изотермы распределения (адсорбции) de ide [c.332]

Теория равновесной хроматографии. Количественные соотношения, рассматриваемые этой теорией, применимы как для жидкостной, так и для газовой хроматографии. Они могут использоваться, если происходит адсорбция на твердом адсорбенте или в очень тонком слое жидкости, нанесенном на поверхность твердого тела (эта разновидность хроматографического метода называется распределительной хроматографией), и в других случаях. Основное условие, при котором выполняется эта теория,— высокая скорость достижения равновесного отношения концентраций в фазах. Это условие выполняется, если сорбция протекает очень быстро или растворитель (инертный газ в случае газовой хроматографии) пропускается через слой сорбента медленно. Т( [c.73]

Перенос вещества через колонку нонита может происходить в равновесных или неравновесных условиях. Поэтому существуют теория равновесной ионообменной динамики сорбции и хроматографии и теория неравновесной динамики ионообменной сорбции и хроматографии. Отсутствие равновесия при хроматографическом процессе может быть вызвано в основном тремя причинами диффузией внутрь зерен ионита, диффузией через жидкую пленку (стр. 99), окружающую каждое зерно ионита, и кинетикой процессов сорбции — десорбции. [c.126]

Для нахождения оптимальных условий хроматографического разделения ионов обычно определяют сорбцию ионов ионообменными смолами из тех или иных растворов. Из применяемых в хроматографии методов определения сорбируемости ионов наиболее простым является метод определения коэффициента распределения того или иного иона между ионообменной смолой п растворами. [c.228]

Форма и площадь пиков, а также времена удерживания при идентичных условиях опыта должны совпадать с получаемыми в проявительной хроматографии, так как скорости движения фронтов в обоих случаях описываются теми же уравнениями. Естественно, что необходимым условием для этого является независимость сорбции одних компонентов в присутствии других, т. е. отсутствие явления вытеснения. [c.437]

Созданная русским ботаником М. С. Цветом, хроматография является самым универсальным, быстрым и чувствительным методом анализа смесей в динамических условиях. Она основана на различной сорбируемости компонентов и многократном повторении актов сорбции и десорбции сорбата в процессе его последовательного прохождения через элементарные слои сорбента, заключенного в цилиндрическую трубку — хроматографическую колонку. [c.141]

К статическому варианту хроматографии относится и тот широко распространенный случай, когда подбирают такие условия сорбции смеси компонентов на ионообменнике, что часть из них сорбируется почти полностью, в то время как другая часть практически не сорбируется. Учитывая равновесный характер процессов сорбции—десорбции, такое кардинальное различие поведения возможно для двух компонентов (или двух групп компонентов) смеси, силыю отличающихся друг от друга по сродству к сорбенту в данных условиях. Крайний случай такого отличия — противоположные знаг и суммарных электрических зарядов. Чаще всего такие условия удается подобрать для относительно слабых ионообменников. Плохо сорбируемые вещества извлекают декантацией в объеме или промывкой колонки, хорошо сорбируемые — последующей элюцией при резкой смене условий сорбции. [c.284]

Величину называют приведенным временем удерживания. Экспериментально она получается как.разность между временем удерживания данного и несорбирующегося компонента. Последнее можно определить, дозируя в хроматограф компоненты, сорбция которых пренебрежимо мала условиях проведения эксперимента. Например, в газожидкостной хроматографии в качестве таких компонентов часто применяют воздух (при работе с детектором по теплопроводности) или метан (при работе с пламенно-ионизационным детектором). Имеются также экстраполяционные и расчетные методы нахождения о- [c.49]

В заключение отметим, что исследование в стати- 21. ческих и динамических условиях сорбции и свойств реагентов и комплексов на поверхности сорбентов 22. разной природы по-прежнему актуально, дает возможность расширить круг определяемых соединений 23. твердофазно-спектрофотомет-рическими методами. Большие резервы совершенствования метода связаны 24. не только с широким выбором различных сорбентов и реагентов, но в значительной степени с совершенство- 25. ванием аппаратуры и техники измерения аналитического сигнала, с использованием в проточно-инжекци- 26. окном анализе [12, 53] и созданием новых чувствительных детекторов для высокоэффективной 27. жидкостной хроматографии [54]. [c.340]

В основе метода лежит способность ряда нерастворимых органических и неорганических соединений, содержащих активные группы с подвижными ионами, к обмену этих ионов на ионы различных электролитов, вводимых в раствор. В обычной радиохимической практике методом ионообменной хроматографии разделяют малые количества исследуемых ионов в растворах электролитов с высокой концентрацией. В этих условиях сорбция каждого иона будет определяться только обменом да ного иона с ионами электролита. При этом ионный обмен, если он не сопровождается рядом побочных эффектов — гидролизом, окис-лительно-в осстановительными реакциями и т. д., — полностью обратим. [c.226]

В главе рассматриваются примеры разделения полифосфатов и ароматических сульфонатов, С помощью либо анионо-, либо катионообменной хроматографии удается разделить комплексы металлов с хлор-ионом. Благодаря тщательному выбору условий сорбции и элюирования, а также условий детектирования удалось создать практически специфические методики анализа железа и свинца. Добавляя в элюент органический растворитель, можно изменять селективность ионообменников по отношению к комплексам хлоридов металлов. [c.185]

Применение газоадсорбционной хроматографии (ГАХ) для разделения неуглеводородных соединений, как правило, затруднено из-за высокой адсорбируемости ГАС и необходимости использования недбнустимо больших температур для их десорбции. В связи с зтим в анализе компонентов нефти наиболее часто используются методы газо-жидкостной хроматографии (ГЖХ). Благодаря выпуску обширного лабора стационарных фаз, созданию высокочувствительных универсальных и специфических селективных детекторов [163], легкости варьирования условий проведения процесса эти методы позволяют четко разделять соединения различной химической природы. При этом используются самые малые различия в их свойствах, даже обусловленные оптической изомерией [164, 165]. Подбирая соответствующие стационарные фазы в газохроматографических колонках, можно реализовать любые принципы удерживания (сорбции). [c.21]

Г. Л. Старобинец и С. А. Мечковский в 1961 г. предложили использовать в качестве гидрофильных носителей для распределительной хроматографии ионообменные смолы [100]. При этом подбирают такие условия, чтобы не происходила ионообменная сорбция разделяемых элементов (например, для разделения смеси анионов используется катионит). Неподвижной фазой служит тонкая пленка воды на поверхности мелких зерен ионита. Смола является носителем и не принимает участия в процессах разделения. [c.152]

Разделение веществ в методе хроматографии происходит вследствие различия в константах нестойкости образующихся в колонке соединений [25]. В качестве комплексообразующих веществ применяют диметилглиоксим, фениларсоновую кислоту, 8-оксихинолин, дизтилдитио-карбамат, танин и др. Необходимым условием образования хроматограмм является сорбция комплексообразующего реагента на носителе. [c.249]

При проведении анализа методом хроматографии необходимо создать условия, исключающие термодинамическое размывание. Для этой цели используют сорбенты с однородной поверхностью и имеющие большой линейный участок концентраций на изотерме сорбции кроме того, тpeмяf я, чтобы содержание хроматографируемых веществ укладывалось в этот участок изотермы. [c.589]

Вытеснительный метод применим лишь в случае достаточно выпуклых пзотерм сорбции. Это условие выполняется только при адсорбции, так что применение вытеснительного метода, ограничивается областью газоадсорбционной хроматографии. [c.432]

Для простоты предположим, что смесь состоит лишь из двух компонентов 1 и 2. Оба вещества вместе с опускающимся сорбентом движутся навстречу потоку газа-носителя. Таким образом, на этом участке колонки создаются условия фронтально-десорбционной хроматографии (см. разд. 2.1) с той лишь разницей, что при этом методе сорбент перемещается со скоростью Us навстречу потоку газа-носителя. Следовательно, образуются три зоны, разделенные двумя фронтами. Нижний фронт 2 отделяет зону чистого газа-носителя от второй зоны, содержащей помимо газа-носителя еще и менее летучее вещество 2. Выше другого фронта оба компонента находятся в сорбционном равновесии с сорбентом. Оба десорбционных фронта движутся вверх с различной (относительно колонки) скоростью (г/ оезь ii DesjJi зависящей от скорости газа-носителя и определяемой уравнением (21). Прп сравнительно больших коэффициентах распределения и не слишком большой скорости подачи разделяемой смеси мольная доля компонентов так мала, что в этом уравнении величиной можно пренебречь. Таким образом, оно переходит в уравнение для скорости адсорбционных фронтов (19). Если же lis больше, чем W2, но меньше, чем w , то для зоны 2 результирующая скорость Us — и>2 относительно колонки направлена вниз, в то время как зона сорбции смеси не может продвигаться в этом направлении. [c.441]

В этом процессе неподвижная фаза представляет собой твердый сорбент. Равновесие процессов сорбции и десорбции в условиях, достаточно далеких от насыщения емкости сорбента, устанавливается независимо для каждого компонента смеси веществ. Различие в коэффициентах адсорбции обусловливает разницу в распределении этих компонентов между сорбентом и подвижной жидкой фазой. Соответственно чел1 большим сродством к сорбенту обладает данный компонент смеси, тем медленнее он будет мигрировать вслед за элюен-том вдоль колонки или пластинки. Если сорбция происходит на наружной поверхности сплошных гранул, то имеет место адсорбционная хроматография в чистом виде. Если же материал сорбента имеет пористую структуру и большая часть сорбирующей поверхности находится внутри его гранул, то в задержании молекул вещества в неподвижной фазе участвует еще и процесс их диффузии в неподвижной жидкости внутри пор, подобно тому как это имеет место при гель-фильтрации. Практически, впрочем, связывание вещества за счет сорбции доминирует. [c.9]

Рассмотрение принципа действия и особенностей использования аминокислотного анализатора начнем с того, что сформулируем представления об анализируемом препарате. Для наиболее интересного случая — анализа состава белка — им является смесь 20 природных аминокислот. Все компоненты этой смеси представляют одинаковый интерес, подлежат полному разделению и количественной оценке. Интервал. молекулярных масс простирается ог 75 (Gly) до 204 (Тгр), диапазон значений р1 — от 2,97 (Glu) до 10,76 (Arg). Различия в стеиени гидрофобности тоже выражены сильно от гидрофильных дикарбоновых и оксикислот до весьма гидрофобных, несущих довольно протял<енные алифатические и ароматические боковые группы. Заметим сразу, что такие различия должны облегчить задачу хроматографического разделенпя, но вряд лн позволят обойтись без ступенчатой смены элюентов. В обычных условиях хроматографии все алшнокислоты достаточно устойчивы, но следует обратить внимание с этой точки зрения и на предшествующий хроматографии этап исчерпывающего гидролиза белков и пептидов (от него будут зависеть и результаты анализа). Агрегация аминокислот маловероятна, за исключением возможности окисления цистеинов до цистинов. Не-специфическая сорбция за счет гидрофобных взаимодействий с материалом матрицы безусловно возможна, но здесь она будет использоваться в интересах фракционирования. [c.515]

Рудаков О Б., Спитченко О.H.. Болотов В.М. Параметры сорбции фенолов в гжвихорических подвижных фазах в условиях микроколоночной высокоэффективний жидкостной хроматограф ии//Конденсированные среды и межфазные границы. 2001.Т.З. №4. с. 409-414. [c.520]

В большинстве случаев количественный анализ газовых смесей легче проводить методами газожидкостной хроматографии или масс-спектрометрии. Однако с успехом может быть использована и ИК-спектро-скопия при условии, что обращается внимание на соответствующую стандартизацию подготовки образца и ударное уширение. Последшш эффект можно уменьшить, доводя давление всех газообразных образцов до 760 мм рт. ст. таким инертным газом, как азот. Сорбция паров некоторых соединений внутри кюветы может быть уменьшена предварительной обработкой кюветы веществом образца. [c.264]

С точки зрения хроматографии нас больше всего интересуют такие условия, в которых сила адсорбции промежуточная и скорость перемещения X я У по колонке в 2—10 раз меньше скорости движения подвижной фазы. Явление замедленного движения молекул X и У относительно движения молекул подвижной фазы в хроматографии называется удерживанием. Если константы сорбции веществ X и У различны, то различаться будет и их средняя скорость смещения по колонке. Молекула X, в нашем примере сорбирующаяся слабее, при движении по [c.11]

Системы с динамическим модифицированием широко распространены в современной жидкостной хроматографии. Основной целью такого модифицирования является подавление нежелательных механизмов сорбции, создание условий, для которых характерны линейные изотермы сорбиип и, следовательно, симметричная форма хроматографических пиков. Например, при хроматографии ионогенных соединений, в особенности оснований, на силикагеле в обычных бинарных элюентах форма пиков зачастую далека от идеальной потому, что в адсорбционном слое, обогащенном молекулами воды, могут происходить процессы диссоциации и ионного обмена. Стандартный прием их подавления — включение в элюент специфических модификаторов — уксусной кислоты (если сорбаты кислые) или органических оснований (для сорбатов основной природы). С аналогичной целью в обращенно-фазовой хроматографии к элюенту добавляют кислоты или буферные растворы. Во всех системах такого рода с помощью динамического модифицирования удается добиться реализации в более чистом виде тех механизмов [c.169]