Структура киновари HgS (тип

Спиральная цепь —5—Hg—5—Hg — является обычной структурой киновари. [c.213]

В природе сернистая ртуть встречается в трех модификациях, отличающихся кристаллической структурой. Помимо общеизвестной киновари с плотностью 8,18, существуют еще и черный метациннабарит с плотностью [c.246]

Каждая структура может быть превращена в другую путем нагрева, а именно киноварь— -ртутная чернь при 400°С и ртутная чернь— -киноварь при 250—300°С первый переход совершается быстро, второй очень медленно и неполно. Черная структура может быть полностью превращена в красную при обработке ее раствором сульфидов или полисульфидов щелочных металлов. В присутствии воздуха обе структуры возгоняются с диссоциацией HgS на элементы (температура диссоциации обеих структур 385 °С). [c.332]

Обе структуры сульфида ртути существуют в природе, причем минерал киноварь встречается значительно чаще. [c.332]

По химическому составу ртутная киноварь представляет сульфид ртути НдЗ. Ртутная киноварь имеет ярко-красный насыщенный цвет с оттенками от желтовато-красного до синевато-красного. Различие оттенков ртутной киновари обусловлено преимущественно их дисперсностью — более светлые сорта киновари имеют размеры 2—5 мкм, темные — 5—20 мкм. Киноварь кристаллизуется в двух модификациях — гексагональной (красного цвета) и кубической (черного цвета), показатель преломления //е = 3,27, Мр= 2,90 плотность киновари 7750 кг/м . Киноварь не растворяется в воде, кислотах, ш,елочах растворяется только в царской водке. Неядовита, так как не растворяется в кислом желудочном соке. Имеет высокую укрывистость и интенсивность, несветостойка, что объясняется переходом гексагональной структуры в кубическую. Темные сорта темнеют лри 100 °С, светлые сорта более термостойки — темнеют при 300 °С. В настоящее время ртутная киноварь утратила значение в качестве красного пигмента вследствие недостаточной светостойкости, а также из-за токсичности ртути, применяемой в качестве исходного сырья. Киноварь производят и применяют в ограниченном количестве только для изготовления некоторых художественных красок. [c.350]

Несмотря на к]ристаллическую структуру , ртутная киноварь является одним из самых укрывистых пигментов. Ее уд. вес равен 8,2 г/слг в чистом виде она не токсична. Киноварь обладает высокой светостойкостью, но при нагревании чернеет она очень устойчива к щелочам и к разбавленным кислотам, но разлагается в концентрированных кислотах с выделением сероводорода. При прокаливании на воздухе ртутная киноварь горит синим пламенем, причем чистый продукт сгорает без остатка, что является хорошим методом ее качественного определения. [c.359]

Химия ртути также сложна в этом отношенпи. В структуре цинковой обманки кристаллизуется Hg S (метациннабарит), но существует также и вторая форма —киноварь. Структуру киновари можно рассматривать, как сильно деформированную структуру каменной соли, в которой число ближайших соседей серы уменьшается до двух. Тенденция этого элемента образовывать только две сильные связи проявляется также в галогенидах (стр. 590). o eдя иl атома ртути в этих двух формах HgS являются [c.448]

Р п с. 12.4. Структура киновари в проекции, параллельной паправлёнию. цепей (оси с). [c.153]

Отдельные цепи в структуре киновари располагаются так, что каждый атом одного сорта окружен по искаженному октаэдру шестью атомами другого сорта. При этом вся структура в целом наполшнает искаженную структуру каменной соли, в которой роль прямых [100], [010], [001] играет направление [211] вместе с другими направлениями, связанными с [211], операциями гексагональной симметрии. Вдоль каждой из подобных прямых соответствующие расстояния Hg—5 укорочены, что свидетельствует о наличии связи между цепями. Для группировки типа Hg4 — 3,10 — Зэ — 3,10 — Hg6 такая связь возникает за счет неподеленных пар электронов атомов серы и свободных р-орбиталей атомов Hg4 и Hgв. Для группировок Н з—1 36—Зз—3,30—Hg4 возникновение связи Зд—Hg4 связано с разрывом прочной связи Hg2—Зз (и с образованием иона Зз). Поэтому расстояние [c.153]

S,. —3,30—Hg4 относительно велико. Углы Hg-S-Hg и S-Hg-S в структуре киновари, рассматриваемой как искаженная структура Na l, близки к 90". Заметные отклонения имеют место только для угла Hg.,—-2,36—S3—2,36—Hg 105° внутри цепи) и угла Hg —3,30—S3—3,30—Hg4 69°. [c.154]

HgSe [7, 8] и HgTe [8, 91, которые при нормальном давлении обладают структурой цинковой обманки, при давлениях В и 15 кбар переходят в структуру киновари. Гексагональная форма HgO также кристаллизуется в структуре киновари [101. [c.154]

При изучении соединений АВ рассматривались главным образом координационные и лишь отдельные слоистые (GeTe, SnS) и цепные структуры (киноварь). Молекулярные структуры при этом вообще не затрагивались. Однако для соединений ABg слоистые, цепные и молекулярные структуры являются уже столь характерными, что в дальнейшем их необходимо обсудить более подробно. [c.161]

Цинк занимает 23-е место по распространенности (кларк 10 %). К%] й и ртуть представлены в земной коре более скромно (кларк 10 %).В самородном виде обнаружена только ртуть. Минералами промышленного использования являются главным образом сульфидные руды сфалерит и вюртцит (гп5 кубической и гексагональной кристаллической структуры), киноварь (HgS гексагональной структуры), а также карбонаты, например с м и т с о-н и т гпСОз, изоструктурный с СаСОз. Киноварь является почти единственным источником промышленного получения ртути. Наиболее перспективными районами добычи киновари являются Донбасс (Никитовское месторождение) и Закарпатье (Боркут). [c.410]

Халькогениды ртути. Из халькогенидов ртути HgS как полупроводник исследован плохо. Сульфид ртути отличается от селенида и теллурида ширина запрещенной зоны у HgS больше, а подвижность электронов значительно меньше, чем у HgSe и HgTe. Если температуры плавления селенида и теллурида ртути не очень сильно разнятся между собой (799 и 670°С), то сульфид ртути плавится под давлением собственных паров лишь при 1450°С. Однако все три вещества кристаллизуются в кубической решетке цинковой обманки. Сульфид ртути имеет также низкотемпературную модификацию со структурой киновари, характеризующейся тригональной ячейкой. Температура полиморфного превращения киновари в сфалерит 345°С. Киноварь обладает электронной проводимостью и термической шириной запретной зоны 1,8 эв. [c.181]

II II VI, I п VII групп. Вследствие этого к числу бинарных соединений с алмазоподобной структурой относятся не только Si (карборунд), но также одна из форм BN и ВР, ZnS (сфалерит, цинковая обманка), BeS, dS, HgS (последнее соединение имеет также другую форму — киноварь — с совсем иной структурой, описанной в разд. 26.3.3), галогениды меди. Agi. Процедура замещения атомов одного сорта равным числом атомов двух сортов (Zn и S) (рис. 3.35,6) получает дальнейшее развитие в минерале халькопирите uFeS2. Благодаря правильному замещению период решетки в одном направлении удваивается. Последующее замещение половины атомов Fe на Sn дает u2FeSnS4. [c.151]

Другие ближайшие соседи атома Hg — 4 атома О из различных цепочек, находящиеся на расстояниях 2,81ч-2,85 А. Гексагональная форма [2], изоструктурная киновари HgS, построена 113 спиральных цепочек, в которых углы между связями и их длины такие же, как в плоских цепочках ромбической модификации. Два других атома кислорода, на.ходящихся на расстоянии 2,79 А, и два — на расстоянии 2,90 А, дополняют полиэдр вокруг Hg до очень искаженного октаэдра. Определение этих структур — хороший пример совместного использования двух методов рентгеноструктурного и нейтронографического. Реит-геноструктурным методом невозможно определить положение атома О. Это можно сделать с использованием иейтроиографи-ческого метода. По-видимому, по крайней мере две другие формы HgO можно приготовить гидротермальным методом. [c.307]

Сульфид ртути HgS существует в двух модификациях. Редкий минерал метациннабарит кристаллизуется в структуре цинковой обманки, в которой Hg(H) образует четыре тетраэдрически направленные связи (Hg—S 2,53 А) [3]. Более распространенная модификация, киноварь, обладает структурой, пе имеющей аналогов среди моносульфидов, поскольку кристалл построен из цепочек, расположенных по спирали, в которых два ближайших к Hg атома S расположены на расстоянии 2,36 А, два других—на расстоянии 3,10 А и еще два — на расстоянии 3,30 А. Углы между связями S—Hg—S составляют 172°, между связями Hg—S—Hg—105°. Киноварь примечательна своей необычайно высокой оптической активностью, что, разумеется, характерно для нее только в твердом состоянии. [c.307]

Красная модификация (киноварь)—-ярко-красный п орошок, темнеющий на воздухе, d 8,176. Кристаллическая структура гексагональная (пр. гр. P3i2i а = 4,146 А с=9,497 А). Растворяется в царской водке. Б концентрированных растворах сульфидов щелочных металлов растворяется хуже, чем черная модификация, /воаг 580 °С. [c.1148]

ЦВЕТ МИНЕРАЛОВ — свойство, отражающее характер взаимодействия электронной структуры кристаллов того или иного минерала с видимым диапазоном электромагнитного излучения. Служит важным диагностическим признаком природных соединений. Различают цвет в штуфах, в прозрачных полированных шлифах (под микроскопом), в отраженном свете (в минераграфии), цвет черты (тонкого норошка минерала) и т. д. При визуальном определении цвет наще всего сопоставляют с окраской известных предметов или веществ (яблочно-зеленой, кирпично-красной, индигово-синей, пурпурно-красной и т. д.). Помимо цветового топа (шкалы спектральных цветов), для характеристики Ц. м. пспользуют такие понятия, как светлота ( примесь к цветовому топу нек-рого количества белого цвета, папр. светло-голубой аквамарин, темно-синий лазурит) и насыщенность (степень отличия данного цветового тона от равного по светлоте ахроматического цвета). Обычно пользуются эталонами цветов, представляющими собой характерные окраски распространенных минералов — аметиста (фиолетовый), малахита (зеленый), киновари (красный) и др. Цвет рудных минералов характеризуется особой [c.710]

По меньшей мере столько же времени известно и обратное превращение получение из киновари металлической ртути. Один алхимик XIII в. описывает эту реакцию, утверждая что она была известна еще Демокриту, в следующих словах Ртуть получается через юбессеривание киновари путем нагревания ее с желе- чом, медью, свинцом или оловом... Если работать по правилам, то поднимается, как указал еще Демокрит, из камня киновари пневма в виде восходящего обла- Рис. 69. Структура пирита. ка, и фиксация этого облака этой пневмы дает /ртуть . [c.279]

В работе [181 ] методом осаждения из газовой фазы были получены черные кристаллы HgS с кубической структурой (метакино-варь). Кристаллы, выращенные из чистой киновари, очень быстро разрушались, переходя в красные кристаллы HgS с гексагональной структурой. Примеси (FeS, Zn lj) повышали устойчивость метакиновари при комнатной температуре. [c.55]

Параметры гексагональной решетки киновари, по данным работы [182], следующие а = 4,146 с = 9,49 A, а по работам [183, 184] а = 4,16 с = 9,53 A у метакиновари с кубической структурой параметр а = 5,86 А [183]. Киноварь — устойчивая [c.55]

Сульфид ртути HgS осаждается из водных растворов в виде черного, очень мало растворимого осадка. Произведение растворимости его равно 10 но на самом деле сульфид несколько более растворим за счет гидролиза. Черный сульфид при нагревании или при действии щелочных полисульфидов или хлорида ртути(1) превращается в красную форму, идентичную минералу киноварь. Красная форма имеет искаженную решетку хлорида натрия с цепями Hg —5, подобными HgO. Другая форма, встречающаяся в виде минерала метациннобарита, имеет структуру цинковой обманки, подобно се-лениду и теллуриду. [c.480]

Сульфид ртути существует в двух структурах [1] первая известна под названием киновари, а вторая — ртутной черни или метакиновари. Обе структуры различаются по кристаллическому строению и свойствам. Киноварь кристаллизуется в гексагональной системе (константы решетки а = 4,15А с — 9,49 А), ртутная чернь — в кубической а = 5,86 А). [c.332]

Сернистая ртуть известна в двух формах — черной (плотность 7,7) и красной (8,1 г см ). Первая имеет структуру типа ZnS (рис. ХП-12), а кристаллы второй слагаются из бесконечных цепей типа —Hg—S—Hg—S— [с параметрами d(HgS) =2,36 А, ZHgSHg = 105 , ZSHgS = 172°]. В природе преимущественно встречается устойчивая ниже 386 °С красная форма (минерал киноварь), а при реакциях в растворах обычно осаждается менее устойчивая черная форма HgS (ср. УП 2 доп. 73). Переход ее в красную слабо экзотермичен (1 ккал/моль), но сам по себе с заметной скоростью протекает лишь выше 200 °С. Он может быть значительно ускорен растиранием черной формы с раствором полисульфида щелочного металла и быстро осуществляется в результате возгонки HgS (т. возг. 580 °С). Тот же переход происходит под действием высоких давлений. Интересно, что сжимаемость красной формы HgS, несмотря, на ее меньший объем, примерно вдвое больше, чем черной. [c.204]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология