Кинетика электродных процессов с участием органических веществ

С положениями теории замедленного разряда-ионизации хорошо согласуются закономерности выделения водорода на ртути, свинце, олове и ряде других металлов, кинетика восстановления некоторых анионов, многие электродные процессы с участием органических веществ. [c.306]

КИНЕТИКА ЭЛЕКТРОДНЫХ ПРОЦЕССОВ С УЧАСТИЕМ ОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ [c.7]

Электродные процессы с участием органических веществ обладают рядом характерных особенностей. В этих процессах важную роль играют адсорбция реагирующих веществ и продуктов их превращений на поверхности электрода, сопутствующие электрохимическим актам химические реакции, в первую очередь реакции протонизации, и другие факторы. Установление закономерностей, управляющих такими электродными процессами, позволит шире использовать электрохимию для нужд практики. Все это и определяет возрастание интереса к исследованию механизма и кинетики электрохимических превращений органических соединений как с чисто теоретической, так и с практической точек зрения. [c.3]

При изучении кинетики электродных процессов с участием адсорбированных органических веществ на твердых электродах необходимо принимать во внимание также возможность химических превращений этих веществ в результате каталитического воздействия металла электрода. Так, при адсорбции (хемосорбции) некоторых органических веществ на платиновых и палладиевых [c.41]

Значительный прогресс полярографии (и электрохимической кинетики вб-обще) был достигнут после открытия Брдичкой и Визнером в начале 40-х годов полярографических волн, высота которых определяется скоростью химической реакции, приводящей к образованию деполяризатора [24—26]. Важность этого открытия трудно переоценить сейчас ясно, что почти все электродные процессы, особенно с участием органических веществ, включают химические стадии, предшествующие переносу электрона, следующие за ним, а иногда и конкурирующие с ним. Без развития представлений о химических стадиях электродного процесса было бы невозможно выяснить механизм протекания этих процессов. [c.7]

Электродный процесс включает ряд стадий в простейшем случае это подача деполяризатора к электроду, собственно электрохимическая реакция — перенос электронов, отвод продуктов реакции от поверхности электрода. Электродные процессы с участием органических веществ обычно включают также химические стадии — чаще всего протонизацию, а также другие химические реакции, протекающие как до, так и после собственно электрохимической стадии. На отдельные стадии электродного процесса существенное влияние оказывают адсорбционные явления на границе электрод —раствор, а также строение двойного электрического слоя, возникающего на этой границе. В этой главе рассматривается кинетика отдельных стадий электродного процесса, которые оказывают влияние на его общую скорость. Последнее находит свое отражение в высоте, форме и положении по отношению к оси потенциалов полярографической волны. [c.14]

Адсорбция органических ионов наряду с ингибирующими эффектами, зависящими от заполнения поверхности, оказывает влияние на кинетику электродных процессов и через изменение распределения зарядов в двойном электрическом слое. Примеры таких эффектов приведены в работе Кута [9]. В общем случае необходимо учитывать непосредственное действие зарядов адсорбирующихся ионов на реагирующие частицы, вытеснение адсорбирующимися ионами ионов фона, входивших в состав двойного слоя, ненарушенного процессом адсорбции, и заполнение части поверхности адсорбирующимися ионами. Сочетание этих факторов может привести к сложной картине и переходам от торможения реакции к ее ускорению при изменении потенциала или концентрации адсорбирующегося вещества, как это видно, например, на рис. 1 (по данным Николаевой-Федорович [10]). Естественно, что в случае реакций с участием заряженных частиц максимальное торможение [c.303]

Если скорость процесса контролируется кинетикой, то ток не зависит от подвода вещества и от скорости вращения диска. С помощью измерений на вращающемся дисковом электроде можно по предельному току вычислить коэффициенты диффузии отдельных ионов или молекул. При известном коэффициенте диффузии (вычисленном, например, из подвижностей) можно по величине д определить число электронов (z), участвующих в электродном процессе. Это имеет практическую ценность при установлении механизма реакций, протекающих с участием органических веществ. [c.57]

Обзор исследований по влиянию различных факторов, в частности природы и концентрации органического растворителя, поверхностно-активных веществ и других на механизм и кинетику ряда электродных процессов с участием органических соединений нитросоединений, альдегидов и кетонов, слабых кислот. Особое внимание уделено каталитическим процессам, в частности, недавно обнаруженному каталитическому ускорению протонизации нитросоединений и кетонов под действием органических аминов, происходящему в приэлектродном пространстве. [c.382]

При исследованиях кинетики электродных процессов, особенно с участием органических веществ, перспективно применение электронного парамагнитного резонанса (ЭПР), который является чувствительным методом обнаружения и количественного определения радикалов. При электрохимических исследованиях чувствительность меньше, чем при измерениях в объеме раствора, так как в первом случае радикалы необходимо отвести от электрода на достаточное расстояние (путем диффузии или конвекции), чтобы их можно было обнаружить. Поэтому методом ЭПР можно изучать только относительно стабильные радикалы. Впервые этот метод был использован в электродной кинетике независимо Маки и Геске [64, 65] и Галкиным, Шам-фаровым и Стефанишиной [66]. Теперь в исследования такого типа включились многие лаборатории, в частности группа Адамса [67—70], но, по-видимому, большая часть этих работ нацеливается на использование электролиза как источника радикалов. Использование ЭПР совместно с различными чисто электрохимическими методиками должно оказаться плодотворным (см. работы Адамса). Недавно появился обзор исследований полярографического восстановления нитробензола, выполненных с использованием метода ЭПР [71]. Полезно ознакомиться также с обзорной статьей Адамса [74]. [c.211]

На московском совещании ЦИТЦЕ впервые широко обсуждалась кинетика электродных процессов с участием органических веществ. В этой важной области широко используются представления, развивавшиеся в течение ряда лет советскими электрохимиками, о влиянии строения двойного слоя на кинетику электродных процессов. В докладе С. Г. Майрановского (СССР), основанном на этих представлениях, изложена количественная теория полярографических волн с предшествующей химической реакцией, в которой участвуют адсорбированные на электроде частицы. [c.6]

Рассмотрим некоторые соотношения, которые могут оказаты я полезными при изучении кинетики электродных процессов с участием органических молекул. Работы, носвяш енные таким реакциям, в значительной мере основаны на теоретических положениях, которые были сформулированы в результате изучения электрохимических свойств простейших неорганических веществ. Нет, одна ко, сомнений в том, что органические соединения обладают рядом особенностей, существенных именно с точки зрения электрохимика, а именно [c.176]

Электродные процессы в растворах органических соединений занимают важное место в электрохимической кинетике и отличаются большим разнообразием. Органические вещества могут принимать непосредственное участие в электрохимической реакции, превращаясь в новые органические соединения. Такие процессы являются основой органического электросинтеза. С другой стороны, органические молекулы могут выступать в роли катализаторов электрохимических реакций. Например, молекулы пиридина, взаимодействуя в водном растворе с ионами гидроксония, дают катионы пиридиния С5Н5МН+, электровосстановление которых на ртутном электроде происходит с гораздо большей скоростью, нежели электровосстановление ионов Н3О+. В результате реакции [c.3]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология