Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Диффузии-коэффициент отдельных ионов

Таблица 6.1. Коэффициенты диффузии отдельных ионов при бесконечном разбавлении (при 25°С) Таблица 6.1. Коэффициенты диффузии отдельных ионов при бесконечном разбавлении (при 25°С)

    Важным дополнением к этим теориям являются работы Дерягина и Духина, опубликованные в 1959 г. Эти авторы учли сопутствующий электрокинетическим явлениям эффект диффузии ионов. Он оказался особенно существенным для жидких поверхностей, например для эффекта Дорна при обратной седиментации (всплывании) пузырьков газа. При движении твердой сферической частицы в растворе электролита также возникают разность концентраций между ее полюсами по направлению движения и соответствующий диффузионный потенциал. Поправка, связанная с этим потенциалом, может оказаться того же порядка, что и сам потенциал перемещения частицы. Формулы, которые получаются при уточнении теории с учетом диффузии, а также закона сохранения анионов и катионов в отдельности, приобретают классическую форму только при равенстве коэффициентов диффузии анионов и катионов. Если учесть диффузию, то, исходя из требования симметрии кинетических коэффициентов в теории Онзагера, можно прийти к выводу, что наличие разности концентраций по обе стороны капилляра или пористой перегородки обязательно должно вызывать течение в растворе (капиллярный осмос), а частицы, находящиеся во взвешенном состоянии в растворе, в котором существует градиент концентрации, должны двигаться (диффузиофорез). Краткость изложения не позволяет нам приводить здесь конкретные выводы и формулы. [c.143]

    По уравнению (IV.51) рассчитывают наиболее точные значения коэффициентов диффузии отдельных ионов при бесконечном разведении. Если в уравнение (IV.51) подставить величину X согласно формуле (IV.49), то получается уравнение Стокса — Эйнштейна [c.69]

    Измерения на вращающемся дисковом электроде позволяют по предельному диффузионному току рассчитать коэффициенты диффузии отдельных ионов или молекул. Надежность этого метода была проверена измерением коэффициентов диффузии ионов в растворах различной концентрации. Последующая экстраполяция позволила получить величины О для бесконечно разбавленных растворов, которые можно независимым методом рассчитать из предельных подвижностей ионов [см. уравнение (30.10)]. Величины О совпали с точностью 1%. Таким образом, метод вращающегося дискового электрода является одним из наиболее точных методов определения коэффициентов диффузии. [c.171]

    По уравнению (IV.50) рассчитывают наиболее точные значения коэффициентов диффузии отдельных ионов при бесконечном разведении. Если в уравнение (1У.50) подставить величину Я,/ из уравнения (IV.48), то получается уравнение Стокса—Эйнштейна [c.77]


    Коэффициент диффузии электролита связан с коэффициентами диффузии отдельных ионов зависимостью [c.21]

    Чтобы вычислить диффузионный ток по уравнению Ильковича, нео-бходимо знать коэффициенты диффузии отдельных ионов, участвующих в электродной реакции  [c.288]

    Это уравнение характеризуется тем, что его можно применить для расчета диффузионных потенциалов и в водных растворах, и в расплавленных солях, исходя не из числа переноса или электропроводности ионов, а из коэффициентов диффузии отдельных ионов. [c.185]

    Использованной в уравнениях (79-3) и (79-4) движущей силой диффузии является градиент химического потенциала [1е электролита в растворе. Этот химический потенциал легко измерим, и для коэффициентов активности отдельных ионов не нужна никакая точка отсчета.- Коэффициент диффузии О соли, который обычно измеряется, основан на градиенте концентрации и связан с соотношением [И] [c.272]

Таблица 26 Коэффициенты диффузии отдельных ионов Таблица 26 Коэффициенты диффузии отдельных ионов
    Градиенты концентрации ионов в переходном слое—причина возникновения диффузионной составляющей напряженности электрического поля Е,/, обусловленной различием значений коэффициентов диффузии отдельных ионов [уравнения (4,27) и (4.28)]. [c.88]

    Взаимодействие ионов в многоионных системах имеет важное значение, когда отдельные ионы ведут себя весьма различно, например когда диффундируют Н+ или 0Н , Когда же диффузия не связана с этими двумя ионами, никакой большой ошибки не вносится, вели используются молекулярные коэффициенты-диффузии для имеюш ихся видов солей. [c.508]

    Связь между коэффициентами диффузии ионов и структурными изменениями, вызванными этими ионами в растворах. В обычных измерениях нельзя непосредственно определить коэффициенты диффузии отдельных ионов, однако для предельного случая бесконечного разбавления независимый коэффициент диффузии /-го вида ионов можно получить из уравнения Нернста для коэффициента диффузии, аналогичного уравнению (3.2.18)  [c.232]

    Некоторые значения коэффициентов диффузии отдельных ионов при 25° С, вычисленные по уравнению (289), приведены в табл. 26. [c.137]

    Эффективные коэффициенты диффузии являются характеристиками скорости процесса сорбции в результате комплексообразования в данной системе и потому очень важны для выявления факторов, влияющих на кинетику процесса, для сопоставления скоростей диффузии отдельных ионов в зависимости от природы партнеров, ионного состава фаз, природы растворителя и температуры. Однако их не всегда можно использовать для расчета энергетических характеристик процесса. [c.89]

    Эффективные коэффициенты диффузии характеризуют скорость процесса и важны для выявления факторов, влияющих на нее, для сопоставления скорости диффузии отдельных ионов в зависимости от природы партнеров, ионного состава фаз, природы растворителя, температуры. [c.147]

    В процессе образования пучка ионов атом отдельного элемента в плазме высокочастотной искры или низковольтного разряда должен быть удален из твердого вещества и ионизован. Эффективность его испарения, или распыления, зависит от вида материала его основы, температуры электродов, скорости диффузии, коэффициентов распыления и теплоты сублимации элемента. Температура поверхностного слоя определяется теплопроводностью и размером образца. Испарение и ионизация зависят от многих факторов, в том числе от импульсного напряжения, градиента напряжения в межэлектродном зазоре, потенциала ионизации элемента и электропроводности основы. Все эти свойства, конечно, определяются электронной конфигурацией атомов рассматриваемых элементов и поэтому тесно взаимосвязаны. Возникновение искрового пробоя зависит от величины зазора и тонкой структуры поверхности катода, которая непрерывно изменяется из-за конденсации вещества. Значение того или иного фактора неодинаково для высокочастотной искры и [c.250]

    На рис. У,2 представлена схема измерения диффузии электролита АК в полимере (заштрихованная часть) с помощью меченого иона А. Эта схема включает проведение эксперимента в условиях сорбции (16 и Пб) и десорбции (1о и Па), при этом в 1а и 16 измеряются коэффициенты самодиффузии, в Па и Пб — интегральные коэффициенты диффузии отдельных ионов. [c.105]

    Коэффициент самодиффузии ионов относится к средней подвижности всех ионов решетки. Согласно теории беспорядка Френкеля, Шоттки и Вагнера, диффузия обусловлена подвижностью только отдельных дефектов, а именно ионами в междоузлиях (AgQ) и свободными узлами А (А ц). Коэффициент диффузии этих дефектов в 1000 раз превосходит его значение для ионов А +, что соответствует концентрации дефектов, равной 0,1% [1,2]. [c.85]


    Если скорость процесса контролируется кинетикой, то ток не зависит от подвода вещества и от скорости вращения диска. С помощью измерений на вращающемся дисковом электроде можно по предельному току вычислить коэффициенты диффузии отдельных ионов или молекул. При известном коэффициенте диффузии (вычисленном, например, из подвижностей) можно по величине д определить число электронов (z), участвующих в электродном процессе. Это имеет практическую ценность при установлении механизма реакций, протекающих с участием органических веществ. [c.57]

    Расчеты коэффициента А и энергии активации Е показывают, что первый из них имеет минимум, а вторая максимум при тех же составах, что и минимум электропроводности [4, стр. 270], [39]. Напротив, энергия активации диффузии отдельного иона непрерывно уменьшается с ростом его концентрации в стекле. [c.124]

    При расчетах хемосорбции требуются также значения коэффициентов диффузии ионов в растворах электролитов [18]. Коэффициенты диффузии отдельных ионов в растворе могут различаться, но, в силу условия электронейтральности, потоки диффузионных ионов должны быть одинаковыми, так что электролит диффундирует как целое. Коэффициент диффузии электролита, дающего два вида ионов, определяется уравнением [c.75]

    В отличие от обычных диффузионных потенциалов, потенциалы указанного рода, которые можно назвать термодиффузионными, не могут быть вычислены (или элиминированы с помощью какого-либо экспериментального приема) даже в разбавленных растворах, т. к. не существует свободного от допущений способа определения коэффициентов термической диффузии отдельных ионов (вычисление диффузионных потенциалов возможно потому, что известны подвижности отдельных ионов). [c.191]

    Задача определения теплот переноса отдельных ионов эквивалентна задаче определения коэффициентов термической диффузии отдельных ионов таким образом, измерения теплоты Пельтье па границе электрод — [c.192]

    Как видно из (5.40) и (5.41), коэффициент самодиффузии /5, не зависит от концентрации меченых ионов, а определяется индивидуальными коэффициентами диффузии в отдельных фазах мембраны, концентрацией ионов в этих фазах и параметрами/ и а. [c.227]

    Коэффициенты диффузии обменивающихся ионов могут значительно различаться. Например, экспериментально установлено, что когда процесс лимитируется внутренней диффузией, обмен между Н-катионитом и находящимся в растворе ионом металла идет быстрее, чем между Ме-катионитом и ионом водорода, коэффициент диффузии которого больше, чем иона металла. Но при этом, несмотря на различие коэффициентов диффузии отдельных ионов, в макроско-пическйх масштабах разделения зарядов при ионном обмене не происходит, электрические поля ионов влияют на их взаимное перемещение, система и в жидкой, и в твердой фазах остается электроней-тральной, а скорость процесса определяется скоростью взаимной диффузии ионов. [c.308]

    Основные законы диффузии в разбавленных растворах описаны в гл. 11. Случай концентрированных растворов обсуждается в гл. 1 2. Теория разбавленных растворов, с успехом применявшаяся во многих электрохимических задачах, вполне пригодна для приближенного рассмотрения. Эта теория в той или иной мере известна всем электрохимикам. Тем не менее при тщательном изучении явлений переноса эту теорию необходимо модицифировать, за исключением случая бесконечного разбавления. Кроме того, имеются вопросы, на которые теория разбавленных растворов либо вообще не дает ответа, либо отвечает неправильно. Классическим примером является вопрос о потенциалах жидкостных соединений или о коэффициентах активности отдельных ионов. Этих трудностей удается избежать в теории концентрированных растворов, где соответствующие вопросы получают свое разрешение. [c.243]

    Наконец, движущей силой для диффузии должен быть градиент активности градиенты активности совпадают с градиентами концентрации лишь в крайне разбавленных растворах. Однако при обобщении уравнения (69-1) следует избегать использования отдельных ионных коэффициентов активности, которые не являются физически измеряемыми величинами. Кроме того, необходимо соблюдать осторожность при определении потенциалов в среде с переменным составом (гл. 3). Истинной движущей силой для диффузии и миграции является градиент электрохимического потенциала, обсуждавшийся в гл. 2, и нет необходимости в его разложении на и Сг7Ф. [c.248]

    Таким образом, напряженность поля в электролите при прохождении тока определяется двумя составляющими омической составляющей Е , пропорциональной плотности тока, и диффузионной Е,/, зависящей от градиентов концентрации. Эта составляющая возникает только прн заметно.м различии значений О, отдельных ионов если коэффициенты диффузии всех иопов одинаковы, значение Е,/ равно нулю [ср. уравнения [c.76]

    Из уравнений (2.101), (2.102) следует, что диффузия электролита roжeт быть описана законами Фика, но коэффициент диффузии становится при этом эффективной величиной, зависящей от индивидуальных коэффициентов диффузии ионов и их зарядов. Форл улы (2.101), (2.102) показывают также, что из эксперимента может быть определен только эффективный коэффициент диффузии 1>, а не коэффициенты диффузии О и В отдельных ионов. [c.40]

    Систематические исследования светорассеяния в электрическом поле позволили разработать эффективные методики измерения размеров и формы частиц, коэффициентов их поступательной и вращательной диффузии в полидисперсных системах, а также оптических свойств частиц. Они доказали, что ИДМ, проявляющийся в электрооптических явлениях, обусловлен поляризацией ДЭС. Изученные зависимости от частоты поля свидетельствуют о проявлении в электрооптике концентрационной поляризации ДЭС (см. раздел ХП.6). Возможности электроопти-ческого метода возрастают при использовании его в сочетании с кондуктометри-ческим. Подобные комплексные исследования позволили выявить в отдельности вклады диффузного и штерновского слоев в ИДМ и получить информацию о кинетике обмена ионами между этими слоями. [c.226]

Смотреть страницы где упоминается термин Диффузии-коэффициент отдельных ионов: [c.142]    [c.192]    [c.23]    [c.270]    [c.334]    [c.158]    [c.102]    [c.278]    [c.329]    [c.14]   
Теоретическая электрохимия Издание 3 (1975) -- [ c.140 , c.141 , c.143 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Диффузия коэффициент диффузии

Диффузия отдельных ионов

Коэффициент диффузии

Коэффициент ионита

Коэффициент отдельных ионов

Коэффициенты диффузии ионов

Коэффициенты отдельного иона



© 2024 chem21.info Реклама на сайте