Катализаторы кальций-никель-фосфатный

Рис. 2.12. Схема дегидрирования н-бутиленов в 1,3-бутадиен на кальций-никель-фосфатном катализаторе

В НИИМСК были созданы усовершенствованные катализаторы К-16У, К-22, ИМ-2204, ИМ-2206. В настояш,ее время Пановых установках применяется кальций-никель-фосфатный катализатор ИМ-2204. При использовании катализаторов дегидрирования бутиленов выход бутадиена существенно повышается (табл. 2.3). [c.29]

О роли промышленного кальций-никель-фосфатного катализатора в производстве стирола было сказано в разделе, посвященном описанию промышленных катализаторов дегидрирования углеводородов. [c.169]

Принципиальная схема узла дегидрирования к-бутиленов в бутадиен на кальций-никель-фосфатном катализаторе показана на рис. 2.12. [c.41]

Наиболее эффективным катализатором для дегидрирования олефинов в присутствии водяного пара является кальций-никель-фосфатный (КНФ), активированный небольшими количествами окиси хрома (1—2%) и графита. Этот катализатор обладает большой селективностью по бутадиену (80—90%), при превращении за проход 40—50% (620—680° С, 125—175 молярное отношение олефин HgO (пар)= = 1 20). В тех же условиях (635° С) при дегидрировании 2-метилбутена-2 над КНФ выход изопрена составил —35,0% при селективности 74,5%. [c.157]

Согласно последним данным [64] об активности индивидуальных фосфатов в процессе дегидрирования и о фазовом составе кальций-никель-фосфатного катализатора, ответственными за активность КНФ являются соединения никеля. По данным рентгенографического анализа, фосфат кальция в этой каталитической системе играет роль своеобразного носителя, стабилизирующего ионы никеля путем образования твердого раствора, в котором ионы кальция замещены ионами никеля без нарушения ионной структуры катализатора. Ионы никеля находятся в поверхностном слое в таком состоянии, когда под влиянием паро-газовой смеси они способны частично менять свою валентность, не выделяясь на поверхность в виде отдельной [c.157]

Металлический никель катализирует дегидратацию амидов кислот с образованием нитрилов [2108, 2109, 2553]. Высокие выходы нитрилов могут быть получены на ацетате никеля, на кальций-никель-фосфатном катализаторе, хромите никеля [2512, 2513, 831]. Никель, главным образом на АЬОз, катализирует также процессы дегидроконденсации спиртов с NHs с образованием нитрилов [2233, 2236—2240, 649]. [c.730]

Кальций-никель-фосфатный катализатор (Са —32%, № — 5%, РО4—56%, НаО — 76%) 630° С, в присутствии водяного пара, Н2О бутен=21. В продуктах бутадиена — 24 Уц, н-бутена — 41 %, водорода — 30% [2523] [c.949]

Как и при первой стадии дегидрирования, очень важно выбрать оптимальную степень конверсии, когда еще не происходит значительного развития побочных реакций крекинга и конденсации и в то же время не остается слишком много непревращенного олефина. Для смешанных окисных катализаторов оптимальная степень конверсии 30—35%, а при использовании кальций-никель-фосфатных контактов — до 40—50%. Степень конверсии регулируется объемной скоростью, которая в случае н-бутиленов колеблется для разных катализаторов в пределах 150—600 (это соответствует времени контакта около 0,5 сек). [c.680]

Принципиальная отличительная особенность окислительного дегидрирования заключается в том, что равновесие реакции практически полностью смещено вправо это позволяет проводить процесс при относительно низких температурах (480° С). В некоторых работах [13—15] подтверждена возможность достижения выходов бутадиена до 70% при избирательности порядка 90%. При использовании окислительного дегидрирования на висмут-молибденовом катализаторе вместо обычного дегидрирования (на самом лучшем катализаторе КНФ) себестоимость бутадиена, получаемого из бутана, снижается на 25% [16]. Однако процесс окислительного дегидрирования н-бутилена протекает достаточно эффективно и на катализаторах обычного дегидрирования, например на катализаторах К-16 [17] и хром-кальций-никель-фосфатном [18]. [c.8]

Важные исследования по определению фазового состава и природы активных центров хром-кальций-никель-фосфатного катализатора, близкого по составу к катализатору Дау Б, проведены Р. А. Буяновым и сотрудниками [208]. Они, в частности, установили, что указанный катализатор является однофазной системой, т. е. твердым раствором замещения на основе Саз (Р04)2. в котором часть ионов кальция замещена на ионы никеля и хрома. [c.51]

Активные центры, по-видимому, образованы соединениями, включающими никель, а фосфат кальция выполняет функцию носителя, стабилизирующего ионы никеля путем образования твердого раствора. Ионы никеля находятся в поверхностном слое кристаллической решетки катализатора и вследствие стабилизирующего влияния фосфата кальция не могут восстанавливаться до металла при дегидрировании. Образование металлического никеля привело бы, конечно, к резкому увеличению скорости крекинга бутилена и бутадиена. Р. А. Буяновым и сотрудниками установлено, что крекирующая активность фосфата никеля значительно выше, чем смешанного кальций-никель-фосфатного. Следовательно, образование фосфата никеля также нежелательно. [c.51]

Рис. 36. Ход регенерации кальций-никель-фосфатного катализатора водяным паром (/), аргоно-кислородной (2) и паро-аргоно-кисло-родной (5) смесями (концентрация кислорода в смеси 2%, температура 610° С).

Причины различий в закономерностях регенерации хром-кальций-никель-фосфатного и алюмосиликатного катализаторов пока не ясны. [c.151]

Для окислительного дегидрирования олефинов до диолефинов могут использоваться или те же катализаторы, что для обычного дегидрирования (например, катализаторы К-16 или кальций-никель-фосфатный [315, 3161), или окисные катализаторы, активные только Б реакции окислительного дегидрирования. Свойства катализаторов первого типа подробно изложены в главе III. Здесь рассмотрим катализаторы, предложенные специально для окислительного дегидрирования бутилена и (или) изоамилена. [c.201]

В Советском Союзе кальций-никель-фосфатный катализатор (КНФ) используется на всех новых установках получения бутадиена по двухстадийному способу и на заводах, перерабатывающих пиролизные и крекинговые фракции. [c.84]

Поскольку кальций-никель-фосфатные катализаторы получили наибольщее распространение, представляется интересным рассмотреть технологическую схему узла дегидрирования, приспособленную к особенностям этих катализаторов. Схема представлена на рис. П1. 17. [c.88]

Рис. III. 17. Принципиальная схема дегидрирования -бутиленов в бутадиен на кальций-никель-фосфатном катализаторе

Вторую стадию проводят в реакторах адиабатического типа с неподвижным слоем катализатора при разбавлении сырья водяным паром (мольное соотношение 1 20). Используют катализаторы на основе оксида железа или кальций-никель-фосфатный (КНФ). Температура 540—560°С (на КНФ 580—600 С), выход изопрена до 33% (масс.) при селективности 80%. [c.88]

Соли-катализаторы для окислительно-восстановительных реакций. Типичным катализатором для таких реакций можно считать кальций-никель-фосфатный катализатор дегидрирования бутилена до бутадиена, достаточно широко используемый в промышленности [3, 10]. [c.63]

Производство мономеров для получения синтетического каучука (бутадиена, изопрена, стирола) в значительной мере базируется на процессах каталитического дегидрирования различных углеводородов. Выбор катализатора эависит от типа применяемого сырья [46, 52]. Наиболее распространенными для дегидрирования алканов в алкены являются алюмо-хромовые катализаторы. Для дегидрирования олефинов в диеновые углеводороды кроме алюм о-хромовых применяют железосодержащие и кальций-никель-фосфатные катализаторы, стабилизированные окисью хрома. В процессах дегидрирования алкилароматических углеводородов применяют железо-хромо-калиевые катализаторы. [c.409]

При использовании кальций-никель-фосфатного катализатора ИМ-2204 необходима частая регенерация, поэтому агрегат дегидрирования состоит из двух реакторов, работающих дикли-чески. [c.41]

При дегидрировании коротких боковых цепей алкилароматических соединений в присутствии различных окисных катализаторов образование стиролов происходит с хорошим выходом.В этом случае эффективны и алюмо-хромовые катализаторы. Например, согласно [66], при 610—630° С и объемной скорости 1—3 Г выход стирола (на исходный этилбензол) в присутствии алюмо-хром-калиевого катализатора составляет 33—36% (содержание стирола в катализате 37%), селективность 70—75%. Однако процесс получения стирола требует в этом случае частой регенерации катализатора и должен осуществляться при пониженных давлениях. Поэтому для дегидрирования этилбензола в стирол в паровой фазе применяются промышленные катализаторы, основанные либо на окиси цинка (смесь окислов Mg, Zn, r и Al—так называемый стирол-контакт) [67—70] (см. также [54—56]), либо на окислах железа и магния, содержащих окислы К и Си, в частности контакт 1707 и его модификации [54—56, 68—70], а также кальций-никель-фосфатный катализатор с добавками окиси трехвалентного железа и окиси хрома [54—56, 69]. При дегидрировании этилбензола в присутствии промышленных контактов (600—650° С, сырье HgO =1 3) выходы стирола составлякп 38% в расчете на пропущенный этилбензол при селективности процесса 87—91% [67, 68]. [c.158]

Соединения этих элементов практически не используются как индивидуальные катализаторы дегидрогенизационных процессов. Однако некоторые их окислы находят широкое применение в качестве составных частей сложных катализаторов этих реакций. Например, окись фосфора, как уже сообщалось выше (стр. 157), входит в состав промышленного кальций-никель-фосфатного контакта дегидрирования олефинов в диолефины с сопряженными двойными связями (бутилена в бутадиен, изоамиленов в изопрен). Этот же катализатор используется и при дегидрировании этилбензола в стирол. [c.161]

Бромид фенилдиа-зония Ацетамид Бромбензол Разложение с от Ацетонитрил NiBra [2511] щеплением HjO Кальций-никель-фосфатный катализатор (Са — 28,46%, N1 — 4,42%, Р — 17,48) высокая активность [2513] [c.947]

Кальций-никель-фосфатный катализатор Н2О бутен=20, превращение 40%. Выход 85—90% [2524]. См. также [2525—2527] aзNi(P04)6 630° С, Н2О бутен=20, превращение 32 мол. %. Выход 93 мол. % [435] Кальций-никель-фосфат-хромокислый катализатор (Са —33,3%, N — 6,6%, РО4 — 50,8%, СГ2О3 —2, 17%) 610—630° С, Н2О бутен=30, превращение 35—38%, избирательность 89—95% [407]. См. также [2528— 2532] [c.949]

Ко второй группе катализаторов относится также промышленный хром-кальций-никель-фосфатный катализатор, получивший название КНФ. Этот катализатор используется на действующих заводах для дегидрирования изоамиленовых смесей в изопрен (см. ниже). [c.123]

С 1960 г. в НИИМСК проводятся работы по дегидрированию изоамиленов на кальций-никель-фосфатном катализаторе КНФ. Этот катализатор характеризуется достаточно высокой активностью, а главное — исключительно длительным сроком службы. Основные показатели полупромышленной установки НИИМСК со стаци- [c.124]

Общие закономерности регенерации активированного промышленного кальций-никель-фосфатного катализатора (удельная поверхность 5,3—6,4 м /г, объем пор 0,34—0,40 смЧг) сводятся к следующему [283]. При регенерации катализатора с большим содержанием угля (более 1 вес.%) паро-аргоно-кислородной и аргоно-кислородной смесями скорость выгорания сначала повышается (до содержания угля около 0,5%), а затем уменьшается. При регенерации только водяным паром с увеличением концентрации [c.149]

Двухстадийное дигидрирование н-бутана. На первой стадии в реакторе с кипящим слоем катализатора (СггОз на АЬОз) при 560—600°С образуются н-бутены. Их отделяют от непрореагировавшего бутана и дегидрируют в контактном аппарате с неподвижным слоем кальций-никель-фосфатного катализатора при 580—630°С [c.180]

Реакцию (2) дегидрирования н-бутилеиов приходится проводить при пониженном давлении, достигаемом при разбавлении газа водяным паром. Водяной пар играет при этом также роль теплоносителя, необходимого для проведения эндотермической реакции, и препятствует оседанию твердых подуктов на катализаторе. Оптимальная температура при дегидрировании бутиленов 630°С при этом избирательность катализатора равна примерно 85%. Еще выше (94%) избирательность недавно предложенного кальций-никель-фосфатного катализатора. При дегидрировании бутиленов получается газ, содержащий до 25% (масс.) бутадиена-1,3. [c.229]

Кальций-никель-фосфатные катализаторы (КНФ) примерного состава СаяМ1(Р04)д дают возможность повысить выход дивинила на пропущенные н-бутилены до 33% и на разложенные до 88% при конверсии около 40%. Срок службы катализатора 2000 ч. Температура дегидрирования 640 С. [c.103]

При каталитическом дегидрировании изопентана в две стадии при нормальном давлении и температуре около 530 °С выход иадамиленов составляет около 30—35% на пропущенный и 70—80 вес. % на разложенный изопентан. Выход изопрена при дегидрировании изоамиленов составляет около 30% на пропущенные и около 80 вес. % на разложенные изоамилены. При дегидрировании изоамиленов на изопрен может быть применен кальций-никель-фосфатный катализатор, обладающий хорошей [c.181]

Один из недавно описанных катализаторов дегидрогенизации бутенонов, кальций-никель-фосфатный катализатор, по данным фазового анализа оказался после осаждения и сушки рентгеноаморфным, а после прокаливания—однофазным твердым раствором, содержащим фосфат кальция, в котором часть ионов Са за- [c.67]

Дегидрирование изоамиленов проводилось в обычно принятом режиме па кальций-никель фосфатном катализаторе при температуре 650°С, обьемной скорости 170 [c.70]

В последние годы для дегидрирования бутиленов применяют кальций никель-фосфатный катализатор, представляющий в основном фосфаты никеля и кальция общей формулы asNi(P04)6 с добавкой примерно 2% оксида хрома. Катализатор содержит 32% кальция, 5% никеля, 18,7% фосфора и 7% воды. Его готовят в виде таблеток и применяют в неподвижном слое. Дегидрирование проводят при объемной скорости подачи сырья, равной 125—175 ч , а также в присутствии водяного пара при разбавлении им сырья в мольном соотношении 20 1. Степень конверсии бутиленов составляет 42—49%, селективность равна 90—94%. Катализатор, как и К-16, требует периодической регенерации. Время контакта 15—30 мин, регенерация длится тоже 15—30 мин. Активность никель-каль-ций-фосфатного катализатора снижается с течением времени. В первый период в реакторе поддерживают температуру 540— 550°С, а затем постепенно повышают ее до 670°С. Общая продолжительность службы катализатора около 4 лет. [c.80]

Кальций-никель-фосфатный катализатор до прокаливания имеет следующий суммарный состав [3, 10] (вес. %) Са — 3,0 Ni — 5,0 СГ2О3 — 2,0 PO4 —53,5, графит — 2,0, вода — 6,8. [c.63]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология