Гидролиз и алкоголиз целлюлозы

Сольволитические эффекты обычно увеличивают степень расщепления гликозидных связей. Так, при алкоголизе целлюлозы в присутствии воды (96 %-ный этанол) скорость реакции по сравнению с гидролизом в сравнимых условиях существенно возрастает, вероятно, благодаря более высокой энергии активации системы сольволиза [86, 94]. [c.217]

Деструкция, являясь одним из видов старения полимеров, — довольно распространенная реакция в химии высокомолекулярных соединений. Она может играть как положительную роль (например, для установления строения полимеров, получения некоторых индивидуальных веществ из природных полимеров аминокислот из белков, глюкозы из крахмала и целлюлозы и т. д.), так и отрицательную. Являясь необратимой химической реакцией, деструкция приводит к нежелательным изменениям в структуре полимеров при их эксплуатации. Это необходимо учитывать при использовании полимерных материалов в строительстве, когда они подвергаются многим неизбежным отрицательным воздействиям. Факторы, приводящие к деструкции полимеров, можно разделить на физические (тепло, свет, ионизирующее излучение, механическая энергия и др.) и химические (гидролиз, алкоголиз, окисление и т. д.). [c.409]

Ниже приведены данные о растворимости в щелочи препаратов одной и той же средней степени полимеризации (характеризуемой одинаковой текучестью растворов), полученных при проведении гидролиза и алкоголиза целлюлозы [c.170]

Разрыв глюкозидных связей в макромолекуле целлюлозы в присутствии минеральных кислот может быть осуществлен как 13 водной, так и в неводной средах (реакции гидролиза, алкоголиза и ацидолиза). [c.238]

Алкоголиз — деструкция целлюлозы в спиртовой среде в присутствии кислотного катализатора, чаще всего соляной кислоты. Продукты алкоголиза отличаются от продуктов, получающихся в результате гидролиза целлюлозы, тем, что образующиеся осколки молекулы целлюлозы содержат концевые алкилглюкозидные группы, не обладающие восставав- [c.293]

ГИДРОЛИЗ и АЛКОГОЛИЗ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ [c.158]

В литературе имеется лишь небольшое число работ по исследованию алкоголиза целлюлозы и ее производных. Ирвин подвергал алкоголизу триацетат целлюлозы, нагревая его в запаянной трубке с 0,75%-ным раствором хлористого водорода в метиловом спирте до 125°. Ацетилцеллюлоза в этих условиях омыляется, и регенерированная целлюлоза затем полностью деструктируется с образованием метилглюкозида, получаемого в кристаллическом виде с выходом 95,5% от теоретического. В последнее время было проведено сравнение скорости гидролиза и алкоголиза целлюлозы зе. Определение количества разорванных глюкозидных связей производилось по вязкости (текучести) медноаммиачных растворов целлюлозы после различного времени деструкции 0,5 н. растворами хлористого водорода при 20°. Как видно из данных, приведенных на рис. 65, пони- [c.275]

Большое число работ посвящено исследованию различных процессов деструкции и окисления целлюлозы и других полисахаридов. Механизм гидролиза и алкоголиза целлюлозы и других полисахаридов, влияние физической структуры полисахаридов на скорость их гидролиза [c.526]

При действии минеральных кислот на древесину происходит, повидимому, разрушение химических связей между целлюлозой и другими полисахаридами и лигнином, который реагирует со спиртом, образуя ацетали или простые эфиры. Эти соединения растворимы в применяемом избытке спирта. Растворение легко гидролизуемых полисахаридов происходит в результате процесса алкоголиза, который протекает более интенсивно, чем гидролиз. [c.153]

Наряду с кинетикой исследовался и химизм механохимиче-ской деструкции. Для целлюлозы и ее производных установлено, что при действии механической силы возможны как инициирование собственно деструкции (разрыв главных валентных связей), так и активированная механохимически химическая деструкция , связанная с явлениями гидролиза, алкоголиза, ами-нолиза и т. д. [c.139]

PesiKo пон ижевная стойкость размолотых сухих препаратов целлюлозы к гидролизу и алкаголизу после восстановления упаковки в значительной степени возрастает [819]. Ниже показано изменение стойкости размолотой целлюлозы к алкоголизу после обработки водой при 50 °С и высушивания при 105°С [c.339]

Известно большое число способов выделения лигнина из древесины. Одни из этих способов основаны на переводе в растворимое состояние углеводов тогда лигнин остается в виде нерастворимого, окрашенного в желто-коричневый цвет аморфного продукта. При других способах в раствор переводится лигнин. К первым относятся кислотные способы, например гидролиз древесины холодной 72%-ной серной кислотой (способ Класона), гидролиз холодной 41%-ной, (дымящей) соляной кислотой (способ Вильштеттера), многократна псперэ леннт обработка К1шящей 1%-ной серной кислотой и холодным швейцеровым реактивом (способ Фрейденберга) и др. Ко второй группе способов относятся алкоголиз (нагревание с абсолютными спиртами в присутствии НС1), варка древесины с раствором бисульфита кальция или натрия, варка с раствором ш,елочи при 160—180 . Последние два способа применяются в промышленном масштабе для получения целлюлозы из древесины, [c.344]

Резко пониженная устойчивость размолотых сухих препаратов целлюлозы к гидролизу и алкоголизу после восстановления упаковки в З начителыной стелеви возрастает . Ниже показано изменение стойкости размолотой целюллозы к алкоголизу после О бра-ботки водой при 50 °С и высушивания прн 105 °С [c.211]

Снижение СП целлюлозы до определенного предела достигается обработкой кислотами не только в водной (гидролиз), но и в спиртовой среде (алкоголиз). При проведении процесса в менее полярном по сравнению с водой реагенте (в частности, в этаноле) возможность рекристаллизации значительно уменьшается. Поэтому получаемые в результате этанолиза предельные значения СП являются более правильными, чем результаты, получаемые при осуществлении процесса гидролиза в водной среде. При этанолизе размолотой целлюлозы плотность препарата также незначительно повышается(например с 1,502 до 1,517г/с и ),хотя и в меньшей степени, чем при обработке в водной среде. [c.61]

Шрамек нашел [24], что как щелочные, так и кислые и нейтральные системы вызывают изменение активных красителей (гидролиз или взаимодействие с целлюлозой), особенно при продолжительном проявлении хроматограмм. В некоторых системах более важным фактором оказывается субстантивность активных красителей. ДМФ образует аддукт с некоторыми красителями, имеющими диазиновую активную группу. Во всех системах растворителей, содержащих первичные и вторичные спирты, может происходить алкоголиз. В равной мере вредны и щелочные системы. Кроме гидролиза, щелочная среда вызывает взаимодействие высокоактивных красителей с бумагой. Щелочной гидролиз эффективен у красителей, которые реагируют по типу нуклеофильного присоединения в кислых системах гидролизуются красители, реагирующие по типу нуклеофильного замещения. [c.79]

В последнее время опубликована работа Мета и Паксу в которой авторы пытались экопериментально подтвердить предположение о наличии в макромолекуле целлюлозы некоторого числа элементарных звеньев в открытой форме. Для этого авторы подвергали препараты целлюлозы алкоголизу насыщенным раствором хлористого водорода в метиловом спирте при 0°. Так же как и при гидролизе целлюлозы, процесс метанолиза резко замедляется после того как степень полимеризации целлюлозы снижается до 250. Этот факт авторы объясняют тем, что в первой стадии процесса метанолиза разрываются более слабые связи 1—5 между находящимися в открытой форме элементар- [c.22]