Энергия активации системы

Сольволитические эффекты обычно увеличивают степень расщепления гликозидных связей. Так, при алкоголизе целлюлозы в присутствии воды (96 %-ный этанол) скорость реакции по сравнению с гидролизом в сравнимых условиях существенно возрастает, вероятно, благодаря более высокой энергии активации системы сольволиза [86, 94]. [c.217]

Такое сильное влияние растворителя будет выражаться в изменении энергии активации системы, которое частично компенсируется изменением предэкспоненциального множителя. Это эмпирическое правило достаточно хорошо соблюдается, когда на скорость реакции сильно влияет изменение растворителя. Заметное изменение скорости (в 100 раз и более) сопровождается изменениями как энергии активации, так и величины предэкспоненциального фактора, причем первое обычно преобладает. [c.435]

Ферменты — это катализаторы, синтезируемые живой клеткой. Они, как и любые катализаторы, снижают энергию активации системы путем образования неустойчивых промежуточных соединений с субстратом. [c.257]

Энергией активации системы будем считать энергию, затрачиваемую на разрыв контактов в исследуемом количестве системы. Энергия активации частицы — это энергия, необходимая для разрыва ее контактов с другими частицами. Принимаем, в первом приближении, что отдельные частицы в системе имеют одинаковые размеры. Считаем, что энергия активации частицы пропорциональна координационному числу или, другими словами, силы сцепления в контактах одинаковы. В действительности, в результате лиофильно-лиофобной мозаичности силы сцепления в контактах имеют разную величину. С другой стороны, в изучаемой системе существенным фактором, изменяющим величину сил сцепления в контактах, является наличие капиллярных менисков. Поэтому для простоты, не учитывая фиксации частиц в ближней или дальней потенциальной яме и некоторого уменьшения сил сцепления в контактах за счет увеличения радиуса кривизны в капиллярных менисках в процессе уплотнения системы, можно принять, что силы сцепления в контактах имеют одинаковую величину и энергия активации, приходящаяся на один контакт, остается неизменной. [c.242]

Путь реакции представлен на рисунке пунктирной линией, и по энергетическим причинам большинство реагирующих систем будет следовать по этому пути. Можно показать, что энергия, соответствующая перевальной точке, является, с одной стороны, максимальной энергией и с другой — минимальной. Энергия минимальна в том смысле, что система с меньшей энергией не может перейти т Р к Q, я максимальна потому, что в результате движения системы по наиболее экономически выгодному пути перевальная точка является наивысшей точкой на нем. Высота перевала представляет собой энергию активации системы. [c.61]

В ряде реакций органических молекул, протекающих с малым изменением энтропии, скорости превращений определяются величинами энергий активации системы. Поэтому исследование действия заместителей на величину энергии активации системы является одним из важных способов установления характера зависимости реакционной способности органических молекул от их строения. [c.109]

По мнению авторов, на основе этих трех допущений можно, наметить пути для нахождения зависимостей энергии активации системы От строения органических молекул. [c.111]

Таким образом, и в случае неблагородных металлов (железа и алюминия, а также, повидимому, и других) наблюдаются качественно отличающиеся области адсорбции кислорода каждая из них последовательно проявляется при резком (скачкообразном) изменении энергии активации системы. Резкие изменения концентрации, температуры, активности частиц — все это приводит к новому механизму явления, причем каждый раз требуется сильное воздействие для преодоления некоторых пограничных барьеров, выражающихся в возникновении пленок окисла предельной толщины. [c.173]

Можно предположить, что при критической температуре растворения энергии активации системы недостаточно для полного растворения поливинилхлорида, несмотря на визуально установленную оптическую прозрачность раствора, что и приводит к нарушению его стабильности. [c.38]

Пороговая энергия и энергия активации. Система сталкивающихся частиц должна обладать некоторой минимальной энергией (и подходящей ориентацией), для того чтобы химическая реакция стала возможной. Эту энергию мы будем называть [c.112]

Исследована зависимость отклонения центра тяжести реакционного потока Т) от величины х, задающей положения стока. На рис. 2. пунктирной линией приведены зависимости среднего отклонения от положения стока х в рамках первого порядка теории возмущений. Сплошной линией изображены результаты численного моделирования. Зависимости приведены для трех различных значений отношения времен релаксации г = т /х . Результаты показывают, что зависимости имеют хорошо выраженный максимум. Его происхождение легко понять. В случае нулевой энергии активации система приобретает дополнительную симметрию. Сечение плотности вероятности на линии стока имеет двугорбый вид с минимумом в седловой точке и является симметричным относительно седловой точки. Это приводит к нулевому значению среднего отклонения на линии стока. В случае больших энергий активации реакция протекает медленно, и отклонение от состояния термодинамического равновесия в колебательной подсистеме невелико. [c.110]

Катализаторы принимают активное участие в химических процессах, образуя промежуточные соединения или оказывая влияние на разрушение связи между атомами в молекуле. Эти процессы приводят к снижению энергии активации системы, тем самым ускоряют химический процесс. Если предположить, что для реакций в газовой фазе при одинаковых внешних условиях значения пред-экспоненциальных множителей каталитического и некаталитического процессов близки, то скорость каталитической реакции по отношению к скорости Уиск некаталитической реакции будет больше [c.30]

II регенерации катализатора 2) химическое взаимодействие катализатора с исходными веществами изменяет термохимический путь реакции, вследствие чего уменьшается энергия активации системы (положительный катализ). В общем виде это можно записать так исщества А+В- реагируют с катализатором (К). Одно из веществ образует промежуточное соединение с ним по уравнениям [c.31]

При стандартных условиях термодинамическая возможность образования воды из водорода и кислорода очень велика (Д0<0), но реакция не происходит, так как система находится в ложном равновесии из-за высокого кинетического препятствия (сопротивления). Если снизить энергию активации системы, иаири-мер, введением катализатора, то она реализует свои термодинамические возможности мгновенно — со взрывом. [c.38]

Образование сложного эфира сахара с фосфорной кислотой сопровождается переходом АТФ в АДФ. Сначала образуется глю-козо-6-фосфат, затем фруктозо-1,6-дифосфат. Фосфорилирова-ние в этом процессе снижает энергию активации системы и тем самым активизирует вещество, подлежащее окислению. [c.261]

Эквиконцентрационные линии температурной зависимости проводимости (рис. 4) были построены по кривым температурно-концентрационной зависимости рис. 2. Они позволяют характеризовать кинетику процесса ионизации аэрозоля и ввести понятие кажущейся энергии активации системы при наличии реакций, происходящих на границах фаз твердых тел и сопровождающихся перестройкой кристаллической решетки вещества (топохимичес-ких реакций). [c.160]

Результаты интерполяции приведены на рис. 8, из которого следует, что наиболее перспективными золами для МГД-генератора открытого цикла являются те, для которых в области высоких температур, начиная с 1800° С, возрастает вследствие твердофазного реагирования в частицах золы кажущаяся энергия активации системы. Этими свойствами обладают угли с каль-цитной основой бочатский окисленный и канско-ачинский (рис. 8, кривые 2, 5), которые могут обеспечить проводимость коллоидной плазмы большую, чем у смеси N2+ 4-1% N3, и приближающуюся при дальнейшем повышении температуры к проводимости системы К2 Ь 4-1 % К. Образование жидкой фазы в постэвтектическом интервале температур (1520-г 1600°С по газу) снижает в них скорость ионообразования, но с началом кристаллизации алита из расплава твердая фаза в частицах восстанав- [c.170]

Весьма вероятно, что все перечисленные факторы имеют место при обеззараживании воды серебром. Во всяком случае достоверно, что при обеззараживании воды серебром значительную роль играют химические процессы. Доказательством этого может служить то, что процесс очистки воды этим методом протекает тем лучше, чем выше концентрация ионов серебра и выше температура обезза-раживаемой воды. Известно, что скорость химических реакций возрастает с увеличением концентрации реагирующих веществ и с повышением температуры. Повышение температуры увеличивает процесс диссоциации солей серебра и уменьшает энергию активации системы. Примером может служить исследование образца воды, зараженной культурой бактерий коли. При нагревании воды от 0° до 10° С и контакте ее с ионами серебра в течение 30 мин эффект обеззараживания увеличился в 4 раза, а при повышении температуры до 42° С [c.155]

Явления переноса в пленках. Возрастание тормозящего влияния в пленках приводит в стационарном состоянии к появлению некоторого предела, когда скорость реакции определяется исключительно диффузией в чистом жидком веществе температурный коэффициент этого процесса соответствует величине энергии активации около 2 ккал1моль. Кинетика реакции подчиняется уравнению первого порядка по отношению к концентрациям при постоянном общем давлении или же уравнению нулевого порядка по отношению к общему давлению при постоянном составе и линейной скорости [10]. Воздействие диффузионных факторов приводит к энергии активации с величиной, промежуточной между 2 ккал1моль и истинной энергией активации. Поэтому вызывают сомнение данные, указывающие на малую величину энергии активации системы, особенно если реакция эндотермнчна и соответствующая энергия активации меньше теплоты реакции [11]. Отметим, однако, что этот критерий сам по себе является еще недостаточным. [c.753]