Оценка гибкости полимерных молекул

Таким образом, требуется какой-то другой подход к оценке гибкости полимерных молекул. Этот другой подход нашел свое выражение в широко распространенной практике оценки величины сегмента цепной молекулы. Под величиной сегмента обычно понимают значение молекулярного веса, которое должны были бы иметь молекулы полимера для того, чтобы полимерная система подчинялась обычному для низкомолекулярных тел закону- Следовательно, сегмент является всего лишь эквивалентной величиной, позволяющей описывать поведение реальных полимерных систем при помощи хорошо изученных закономерностей для идеальных систем. [c.30]

Оценка гибкости полимерных молекул [c.104]

Естественно, что полимеры, различные по своему химическому составу и строению, будут отличаться и по гибкости молекул, а отсюда и по главнейшим характерным для полимеров термодинамическим и механическим свойствам, целиком определяемым степенью гибкости их молекул. Поэтому возникает необходимость в оценке гибкости полимерных молекул. [c.105]

Однако вычисленный молекулярный вес будет существенно меньше истинного молекулярного веса полимера и является не чем иным, как именно молекулярным весом термодинамического сегмента. Зная химическую формулу и молекулярный вес химического звена, а также число кинетических звеньев в химическом звене, легко определить число кинетических звеньев в термодинамическом сегменте и тем самым получить количественную оценку гибкости полимерной молекулы, исходя из термодинамических свойств раствора полимера. [c.109]

Оценку гибкости полимерных молекул можно осуществлять и другими методами, используя для этой цели электрические или какие-либо иные свойства полимеров, специфические особенности которых по сравнению с низкомолекулярными соединениями обязаны своему возникновению гибкости молекул, отсутствующей в низкомолекулярных веществах. [c.112]

Температура стеклования является очень важной характеристикой пс лимерного материала. Она используется для оценки гибкости полимерно) молекулы и поведения полимерного материала при механиче жом. наш жении. Величина Гс полимера, следовательно, определяет, будет ли ноль мер при температуре эксплуатации вести себя как каучук или как пластик Подробнее все детали этого вопроса мы рассмотрим в главе 14. Теперь ж нам достаточно знать, что выше полимеру свойственны мягкость и зг медленный эластический отклик (высокоэластичность), а ниже — твер дость, хрупкость и стабильность размеров. [c.136]

Таким образом, оценивая каким-либо способом изменение энтропии полимера при растворении, можно получить сведения о степени гибкости цепных молекул. Для оценки изменений энтропии при растворении можно воспользоваться любым термодинамическим свойством, зависящим от энтропии- В частности, в очерке И нами было показано, как можно оценить размер сегмента полимерных молекул при помощи измерений понижения упругости пара растворителя над раствором или осмотического давления. Теперь мы можем уверенно сказать, что аномальные понижения упругости пара или аномально высокие осмотические давления в случае растворов полимеров обусловлены исключительно высокими значениями изменения энтропии при растворении полимеров, т. е. неразрывно связаны с гибкостью цепных молекул. [c.151]

В зависимости от величины сегмента, от того минимального молекулярного веса или минимальной степени полимеризации, которые составляют воображаемые отрезки молекулярной цепи полимера, проявляющие себя как самостоятельные и независимые молекулы, дается сравнительная количественная оценка гибкости молекулярных цепей полимерного вещества. [c.106]

В то же время любое химическое звено само по себе состоит из двух или более атомов, соединенных друг с другом простой химической связью и входящих в построение самой цепи полимерной молекулы. Так как именно по этим связям осуществляется заторможенное вращение в полимерной цепи, а накопление колебательных движений групп атомов нарушает в конечном итоге корреляцию в пространственном расположении звеньев, то для количественной оценки сегмента более справедливо исходить не из числа химических звеньев, а из числа атомов или групп, соединенных в сегменте простой связью. Такие атомы или группы были названы кинетическими звеньями полимерной цепи, и оценку гибкости следует определять по их числу в сегменте [7]. [c.106]

В значительной степени эти успехи были достигнуты благодаря подходу к макромолекулам как к привычным реагентам, т. е. как к объектам, содержащим те или иные конкретные химические группировки, а значит, и способным в принципе к тем или иным конкретным химическим превращениям. Между тем даже простое соображение о том, что ансамбль однотипных звеньев (не говоря уже о разнотипных) может вести себя не совсем так, а иногда и совсем не так, как сумма малых молекул аналогичного строения, по отношению к другому, низкомолекулярному, а тем более макро-молекулярному реагенту, что макромолекулярным цепочкам как реагентам гораздо в большей степени присущи химические последствия , обусловленные их гибкостью, возможностью изменения конформаций, заставляет признать, что требуется специальный подход к разработке самой теории реакционной способности макромолекулярных объектов. Отсюда возникает необходимость физико-химического подхода к оценке и обобщению уже существующего достаточно обширного экспериментального и теоретического материала по изучению макромолекулярных реакций с точки зрения полимерной природы реагирующих частиц. [c.6]

Другой важной характеристикой для оценки механических свойств является наличие поперечных сшивок между молекулами, их число, а также соотношение гибкости молекул и длины фрагмента цепи между поперечными сшивками (так, вулканизованный каучук является более жестким, чем невулканизованный). Упорядоченность полимерных цепей, наличие межмолекулярных взаимодействий, таких как водородные связи, ионные взаимодействия и т. п., увеличивают Тс. [c.398]

Необходимо было разработать и предложить ипо11 подход к количественному определению степени гибкости полимерных молекул, который давал бы удовлетворительные сравнительные оценки указанного свойства, исходя из известных закономерностей, установленных для низкомолекулярных соединений. Такой подход нашел свое выражение в представлениях о с е г м е н-т е полимерной молеку.лы и в его количественной оценке. [c.105]

Когда диполи не присоединены непосредственно к главной цели например, у полимеров эфиров метакрияовой кислоты), ориентация дипольных привесков может, по-видимому, происходить независимо от изменения формы полимерной молекулы. В таких случаях метод определения дипольных моментов мало пригоден для оценки гибкости главной цепи макромолекулы. [c.594]

Из оценки влияния полярности вулканизатов СКН с равной степенью поперечного сшивания на величину р, сделанной на основании эксперимента, следует, что с увеличением полярности вулканизатов при прочих равных условиях скорость самопроизвольного сокращения возрастает, а степень дополнительного растяжения уменьшается. Уменьшение р является следствием уменьшения гибкости цепных молекул. Так, усиливая межмолекулярное взаимодействие полимеров введением полярных групп в состав цепных молекул или ослабляя его введением низкомо-лекуляриого компонента, экранирующего звенья цепных молекул [59, с. 339 60, с. 11], можно существенным образом повлиять на все характеристики прочности полимерного материала. Этот прием в руках технологов является мощным орудием воздействия на такие характеристики прочности, как разрушающее [c.188]

Г. м.—одна из важнейших характеристик полимерной молекулы, с к-рой связаны основные макроскопические термомеханич. и релаксационные свойства полимерных систем и необычные свойства р-ров полимеров. Согласно определению, данному выше, Г. м., выражаемая через С/((р), является внутренним свойством макромолекул внешние факторы — взаимодействие с р-рителем или соседними цепями — ограничивают подвижность цепи (к-рую иногда путают с гибкостью). Формально для оценки воздействия внешних факторов можно к С/(ср) добавить потенциал межмолекулярных взаимодействии. Однако отдельные мак ромолекулы оказываются при этом обезличенными, и соответственно кажущаяся гибкость уже зависит не только от химич. структуры цени, по и от ряда внешних факторов. Поэтому однозначные численные выражения гибкости возможны лишь для изолированных цепей на опыте этому соответствуют измерения, проводимые в предельно разб. р-рах. [c.305]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология