Активационная теория

Активационная теория Френкеля — Эйринга приводит к следующему выражению для температурной зависимости вязкости [c.253]

Таким образом, вероятность перескока Р определяется вероятностью преодоления активационного барьера (Pf) и вероятностью того, что рядо.м будет находиться дырка (Pv)i Р= — РеР. Величину Ре рассчитывают на основе активационной теории, и в упрощенном виде уравнение длн расчета Ре может быть представлено следующим образо.м [c.255]

Ньютоновская вязкость. Понятие об энергии активации течения имеет фундаментальное значение для активационной теории течения жидкостей. Большой интерес представляет ее экспериментальное определение и связь между энергией активации, строением полимеров и составом полимерных систем. [c.133]

С тех пор, как были выполнены работы Эйринга, достигнуто гораздо более глубокое понимание явлений линейной вязкоупругости, и в настоящее время общеприняты представления о существовании спектра времен релаксации. Поэтому рассмотренная молекулярная модель может трактоваться как один из возможных способов подбора функции, описывающей кривую ползучести,, причем вовсе не обязательно, чтобы наблюдаемые нелинейные эффекты были действительно связаны с представлениями активационной теории и именно в ней заключалось реальное объяснение экспериментальных фактов. [c.193]

Активационная теория самодиффузии в плотных кристаллических и аморфных средах исходит из положения, что в кристаллической решетке вследствие теплового движения происходит непрерывное перераспределение дефектов структуры (вакансий). Движение вакансий эквивалентно миграции частиц. Перенос массы возможен при одновременном соблюдении двух условий возникновении вакансии и достижении достаточно большой энергии колебаний частицы около положения равновесия. Если энергия колебаний велика или размеры частицы незначительны (водород, азот, углерод) возможна их миграция в междоузлиях решетки, что имеет место в металлических мембранах. В твердых растворах замешения движение частиц может происходить не только за счет вакансий, но и в результате обмена с соседними частицами. В матрицах аморфной структуры роль вакансий играют микрополости или дырки . [c.77]

С позиций активациониой теории вязкость определяется формулой Френкеля — Эйринга — Аррениуса (формулой АФЭ) [c.305]

Если в модели стандартного линейного вязкоупругого тела (рис. 9.7) заменить жидкость с вязкостью т]т на среду, вязкостные свойства которой описываются активационной теорией течения с помощью констант и а (рис. 9.7, б), то это приведет к более сложному соотношению между напряжением и деформацией, чем предсказывается линейной моделью, что и является молекулярным основанием объяснения нелинейных вязкоупругих эффектов. [c.192]

Две независимые теории — активационная теория и теория свободного объема приводят к существенно различным выводам относительно характера зависимости вязкости от температуры. [c.130]

Величина Ре рассчитана в активационной теории. Основной результат этих расчетов можно в несколько упрощенной форме представить в виде [c.131]

Формула (2.19) является естественным обобщением активационной теории и теории свободного объема. [c.131]

В рассматриваемой теории используется экспоненциальная зависимость 0 от Y Что касается функции /, то она определяется согласно активационной теории [см., например, формулу (2.33)]. [c.159]

В то же время, согласно активационной теории, при повышении температуры, когда возможен переход макромолекул из одного равновесного состояния в другое, важную роль играет энергия активации. Исходя из этой теории, Френкель [25] и Эйринг нашли температурную зависимость ньютоновской вязкости [c.74]

Длительное статическое разрушение протекает в две стадии. Сначала развиваются трещины из существующих дефектов — инкубационный период, занимающий 90—95% общей долговечности, затем наступает быстрое разрушение стекловолокон с возрастающей скоростью (рис. 11). Второй участок не описывается степенной функцией с постоянным показателем п при изменении уровня напряжений [190]. Однако корреляционный анализ экспериментальных данных при построении зависимости Ig сг — ig т показывает, что она может быть принята линейной. Для волокон разных типов п = 16- 26. При таких значениях п разница между степенной зависимостью и экспоненциальной, вытекающей нз активационной теории разрушения [190], является несущественной. [c.140]

Величины О вычислены исходя из вязкости соответствущих жидкостей, основываясь на активационной теории вязкого течения, развитой в [c.399]

При Т > (Т, + 120 °С) скорость перемещения сегментов в основном определяется энергетическим фактором. В этих условиях зависимость вязкости полимера от температуры описывается формулой Френкеля-Эйринга, выведенной на основе активационной теории [c.154]

В дырчато-активационной теории [194—200] вязкого течения стеклообразующих жидкостей подобная возможность не рассматривается. Правда, М. Коэн [198] вводит коэффициент перекрытия свободных объемов - 7. Однако модель остается прежней свободный объем распределяется между структурными звеньями, хотя и в различных дозах, но однородно. Для кварцевого стекла избыточный, т.е. свободный объем, является практически постоянным и составляет по данным [194, 199], порядка 3%, по, другим данным [198], - выше. [c.144]

Особенности коллоидного состояния и реологического поведения вышеописанных топливных систем были рассмотрены нами и с энергетических позиций. На основе активационной теории течения Я.И Френкеля и Г Эйринга [40] и материалов реологи юских исследований этих систем, проведенных в широком диапазоне температур, скорос1сй и напряжений сдвига, проведены расчеты энергетических параметров вязкого течения теплоты и энтропии активации вязкого течения. Методика расчета этих параметров изложена выше (см. п,3.3). [c.74]

Преимуществол использования активационной теории для объяснения нелинейной ползучести является то, что, хотя кривые ползучести в широком временном интервале и имеют З-образную форму, в довольно широкой области средних значений аргумента они с хорошей точностью аппроксимируются в полулогарифмических координатах отрезками прямых линий. В предлагаемой теории это находит вполне естественное объяснение, поскольку она предсказывает, что при средних значениях времени должно выполняться соотношение е = а Ъ I. [c.193]

Наряду с чисто тепловой трактовкой зажигания от искры, как теплового воспламенения, аналогичного воспламенению от горячей точкп)>, возникла так называемая активационная теория зажигания, предполагающая специфическую способность электрического разряда к прямой химической активации, значительно превосходящей по эффективности термическую активацию. Наиболее последовательно развивавшие эту идею Финч с сотрудпи1<ами [52] пытались установить на примере окисления СО, Н, и СН4 в зоне катодного свечения разрядной трубки специфические зависимости скорости брутто-реакции не от общей энергии, освобождаемой в разряде, а от силы тока п пропорциональной ей концентрации ионизированных частиц и их предполагаемых соединений с частицами распыленного металла катода и молекулами воды. В качестве наиболее решающего аргумента нетепловой природы искрового зажигания приводилось то наблюдение, что прн данном значении емкости воспламеняющая способность искрового разряда возрастает с попижерпгем частоты [c.218]

В этой концепции остается открытым вопрос о форме зависимости вязкости от напряжения сдвига. Он не может быть решен на основании общей Схемы рассуждений без конкретизации природы связей. Поэтому зависимость т]/т обычно используется в форме, предлагаемой активационной теорией Эйринга, т. е. структурный подход при объяснении аномалии вязкости сближается с активационной теорие Эйринга и эффект изменения структуры с физичесжой точки зрения трактуется как искажение формы потенциальных барьеров в соответствии с оригинальной концепцией Эйринга. [c.157]

Следует отметить, что идеи, заложенные в теориях Денни — Бродки и Бартенева — Ермиловой, применимы и к полимерным системам, поскольку в этих теориях не конкретизируется природа структурных связей, разрушающихся при течении. Однако, как уже отмечалось выше, подход с позиций активационной теории не учитывает специфику вязкоупругих свойств этих систем. [c.159]

По смыслу активационной теории U должна быть величиной того же порядка, что и теплота испарения Е . Это правило выполняется только в случае низкомолекулярных соединений. Так, для линейных низкомолекулярных углеводородов U Eji, ао с увеличением мол. массы и постепенно становится меньше, чем 1/4 стремясь к нек-рому пределу. Отсюда следует очень важное для полимеров положение о том, что по мере удлинения молекул их движение при теченш приобретает сегментарпый характер. [c.288]

Эта несколько идеализированная картина может осложняться структурными нревращениями в процессе деформации. В связи с этим некоторые авторы рассматривают процесс разрушения полимерных материалов (в частности, волокон), состоящим из трех стадий. На первой из них происходят структурные изменения и деформация образца с достаточно большой скоростью на второй стадии скорость этих процессов резко уменьшается и ноявляю ся трещины. Заключительная стадия процесса разрушения волокон — быстрое распространение трещин. По мнению авторов, определяющей в процессе разрушения волокон является вторая стадия. На основании этого механизма предлагается активационная теория прочности полимерных волокон, учитывающая влияние различных факторов. В дальнейшем была предложена теория распределения по времени до разрушения при циклическом нагружении волокон Используя рассчитанные в работе скорости роста трещин при хрупком разрушении, определяли вероятность разрушения между двумя соседними циклами, которая предполагается пропорциональной этой скорости. [c.158]

Для многих жидкостей рассчитанные значения вязкости мало отличаются от экспериментальньгх. Ошибка, как Правило, не превышает нескольких процентов. Неудовлетворительные результаты получаются дл я амилового и третичных спиртов, воды и некоторых других ассоциированных растворителей. Теоретически более обос Нованной считается активационная Теория вязкого течения. Основа подхода была заложена Френкелем [40]. Согласно этой теории вязкость жидкостей определяется соотноийнием [c.78]

Скорость V является функцией температуры согласно активационной теории процесса разрушения [121] энергия активации процесса разрушения при нормальной температуре для стекла примерно равна 20 ккал1моль. [c.140]

Следующие положения характеризуют активационную теорию эмоций Линдслея. [c.60]

Вместе с тем он приходит к вьюоду, что его активационная теория , по-видимому, объясняет только крайние состояния (максимальное возбуждение и его противоположность — расслабление и сон), но пока оставляет без достаточного объяснения промежуточные и смещанные эмоциональные состояния. [c.61]

Регистрация телесных изменешлй давала на всем протяжении изучения эмоций нередко противоречивые результаты, но это было вызвано тем, что зачастую все регистрируемые реакции как при положительных, так и при отрицательных результатах являлись компонентами только ориентировочного рефлекса, точно так же, как нейроморфологическая структура ориентировочного рефлекса была, собственно, и положена в основу таламической теории Вальтера Кэннона и активационной теории Дональда Линдслея. [c.108]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология