Олефины, диены и ацетилены

Для би- и полиядерных комплексов Ru характерна многоцентровая координация орг. лиганда. Эти соед. получают р-цией Ru3( O)i2 с олефинами, диенами, ацетиленами при этом сохраняется структура трехъядерного кластера. Обычно р-ции включают окислит, присоединение по связи С—И с послед, координацией орг. лиганда по а- и л-типу и образование гидридных мостиков. В зависимости от природы орг, субстрата и условий р-ции получают след, типы комплексов [c.287]

ГИДРАТАЦИЯ ОЛЕФИНОВ, ДИЕНОВ И АЦЕТИЛЕНОВ ПУТЕМ ГИДРОБОРИРОВАНИЯ [c.7]

Гидратация олефинов, диенов и ацетиленов гидроборированием [c.18]

П.с.-важные промежут. продукты во мн. орг. р-циях, катализируемых соед. Pd. К ним относят окисление олефинов, олигомеризацию олефинов, диенов и ацетиленов, карбонилирование, винилирование, ацетоксилирование, изомеризацию и др. П. с. используют в орг. синтезе для образования связей С—О, С—Hal, С—N, С—S, С—Si. Нек-рые П. с,-эффективные катализаторы, напр, при карбонилировании аллилгалогенидов (аллильные комплексы), при линейной димеризации и тримеризации бутадиена, ацетилировании олефинов и аллена. [c.442]

Полимеризация олефинов, диенов и ацетиленов в присутствии комплексов переходных металлов протекает по цепному механизму, включающему стадии зарождения активных центров, роста молекулярной цепи, передачи и обрыва цепи. [c.589]

Алканы с разветвленной цепью более активны, чем аналогичные углеводороды нормального строения. Инсектицидность непредельных углеводородов возрастает при переходе от олефинов к ацетиленам и диенам. [c.42]

Следует отметить, что изменения энергии связей углерод-углерод в зависимости от гибридизации гораздо больше, чем соответствующие изменения для связей углерод-водород. Вследствие этого вычисленные энергии стабилизации простых олефинов и ацетиленов и классических сопряженных диенов, диацетиленов и т. д. положительны. Рассчитанные значения согласуются с опытными в той же степени, как вычисленные и опытные значения теплот образования. Этого и следовало ожидать, поскольку энергия стабилизации и теплота образования неизбежно связаны друг с другом, [c.79]

Гидроборирование олефинов, диенов и ацетиленов заключается в присоединении борогидридов к кратной связи углерод — углерод [1, 2] [c.7]

В настоящей главе приведен обзор имеющихся данных о гидратации олефинов, диенов и ацетиленов, а также их производных с использованием процессов гидроборирования и последующего окисления [c.8]

I. Гидратация олефинов, диенов и ацетиленов гидроборированием родных атомов группы борана и образуется диалкилборан [c.10]

До настоящего времени реакции гидроборирования — окисления применялись в первую очередь к олефинам, диенам и ацетиленам. Распространение этой реакции на их функциональные производные затрудняется тем, что многие функциональные группы восстанавливаются дибораном [37, 38]. Однако, к счастью, эти затруднения не являются непреодолимыми. Гидроборирование двойной или тройной углерод-углеродной связи протекает настолько быстро, что часто с прекрасным выходом могут быть получены органобораны в присутствии таких функций, как хлорангидридная, сложноэфирная или нитрогруппа. В некоторых случаях допустимо даже наличие такой очень быстро восстанавливающейся группы, как карбоксильная. [c.26]

Р-щш алкил- и циклоалкнлборанов с участием р-Н переалкилирование высшими олефинами, диенами, ацетиленами, восстановление нитрилов, ароматич. альдегидов и т. д., напр. [c.312]

Гидроборирование, а также аллил-, карбо-, то- или галоборирование олефинов, диенов, ацетиленов, алленов и циклопропанов [c.313]

В реакциях дегидрирования окислы элементов подгруппы титана также встречаются преимущественно в сложных катализаторах, как и АЬОз. Так, например, дегидрирование парафинов до олефинов идет на TiOa [260], НЮа [260, 6], ZЮ2[260, 339, 340, 6], ТЬОг [260], нанесенных на А1гОз и др., ТЬОг—СоО—MgO дегидроциклизация парафинов, олефинов, диенов, ацетиленов с числом атомов углерода, равным или большим шести,—на TiOa [264, 265], гЮг [264, 265, 345], НЮг [264, 265], ТЬОа [264, 265, 409], нанесенных на АЬОз и другие носители. [c.414]

Многие вопросы, такие, например, как специфика каталитической сополимеризации этилена и а-олефинов с р-олефинами, диенами, ацетиленами, циклоолефинами, стиролом, гетероатомсодержащими виниловыми мономерами, методы синтеза блоксополимеров и этилен-пропилен-диеновых сополимеров, кинетика каталитической сополимеризации, методы определения констант сополимеризации, распределение звеньев в цепи, а также синтез сополимеров альтернантного строения на комплексных металлоорганических катализаторах в настоящее время не обобщены. [c.5]

Цвейфель Ж., Броун Г., Гидратация олефинов, диенов и ацетиленов путем гидроборирования, в кн. Органические реакции , т. 13, изд-во Мир , М., 1966, гл. I, стр. 7. [c.1072]

Циклоприсоединение сопряженных диенов к активированным олефинам и ацетиленам — широко применяемая реакция при синтезе шестичленных карбоциклических соединений она известна как реакция Дильса — Альдера. Синтетическая значимость этого процесса связана с высокой регио- и стереоселективностью циклоприсо-единеиия. Кроме того, в реакцию успешно вступают диены и диеио-филы с различными заместителями. Реакции циклоприсоединения этого типа разрешены термически в соответствии с правилами Вудварда — Гофмана, и проблему селективности процесса, так же как и в случае 1,3-диполярного циклоприсоединения, можно рассмотреть с позиций теории граничных орбиталей (обсуждение мехаииз. ма реакции Дильса — Альдера см. [107]). [c.128]

Цель настоящей работы заключается не в дублировании более ранних обзоров, а в том, чтобы дополнить их данными, опубликованными в последнее время й недоступными по этой причине для предыдущих авторов. Поскольку основные успехи были достигнуты в гидрировании кратных углерод-углеродных связей, этот вопрос будет рассмотрен наиболее подробно. Как и ожидалось, новые катализаторы гомогенного гидрирования являются высоко спёщифичными. Они обычно ведут гидрирование олефинов и ацетиленов, но и внутри этого узкого круга субстратов проявляют значительную избирательность Селективное гидрирование сопряженных диенов не будет детально рассматриваться в этом обзоре, поскольку это тема другой статьи настоящего выпуска [II]. Подобный обзор можно разделить на главы согласно различным принципам. В основу принятого здесь деления катализаторы разбивают по группам, отражающим наиболее важные аспекты каждой каталитической системы. Как уже указывалось выше, гомогенное гидрирование стало теперь синтетическим орудием в органической химии. Поэтому для того чтобы химики могли отличить системы, имеющие препаративное значение, от тех, которые представляют только академический интерес, в обзоре специально рассматриваются условия применения катализаторов. [c.8]

Рассматриваются гидратация олефинов, диенов и ацетиленов путем гидроборирования получение галоидоциклопропанов с помощью гало-карбенов присоединение свободных радикалов к олефинам образование связей между атомом углерода и гетероатомами в результате цепной реакции присоединения свободных радикалов к кратным связям. [c.647]

В главе I Гидратация олефинов, диенов и ацетиленов путем гидроборирования обсуждаются методы гидроборирования непредельных соединений путем взаимодействия с натрийборогидридом и фтористым бором или с дибораном. Полученные таким путем борорганические соединения окисляются перекисью водорода в щелочной среде с образованием спиртов (если исходили из олефинов) и кетонов или альдегидов (если исходили из ацетиленов). Гидроборирование с последующим окислением — новый и перспективный метод гидратации кратных связей в мягких условиях. [c.5]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология