Поликонденсация и полиприсоединение

Реакции полимеризации, поликонденсации и полиприсоединения будут обсуждаться в разд. 9.2. [c.109]

Для реакций поликонденсации и полиприсоединения, протекающих в присутствии твердой поверхности, типично адсорбционное взаимодействие с подложкой обоих компонентов реакции, что приводит к снижению подвижности реагирующих молекул. Однако, как правило, скорость реакции в присутствии поверхности всегда выше, чем в объеме, что объясняется некоторым повышением упорядоченности реагирующих молекул в адсорбционном слое (это, как известно, ведет к усилению реакции) и перераспределением межмолекулярных связей в поверхностном слое [370]. [c.141]

Такие процессы называют полиприсоединением. Получаемые в результате ноликонденсации и полиприсоединения промежуточные полимерные продукты вполне устойчивы и могут быть выделены в свободном виде на любой стадии процесса. Однако содержащиеся на концах цепей функциональные группы способны участвовать в дальнейшем наращивании цепи, и теоретически поликонденсация и полиприсоединение могут продолжаться до тех пор, пока не израсходуются все концевые функциональные группы, присутствующие в реакционной смеси. Таким образом, принципиальное отличие поликонденсации и полиприсоединения от полимеризации заключается в самом способе роста макромолекул. [c.30]

Реакции поликонденсации и полиприсоединения также могут проводиться в дисперсиях (поликонденсация на границе раздела фаз, см. раздел 4.1.2.3). [c.56]

Р. с. м. в поликонденсации и полиприсоединении не м. б. рассмотрена в сколько-нибудь общем виде из-за большого разнообразия конкретных типов химич. реакций, через к-рые возможно осуществление этих процессов. Однако в пределах каждого типа процессов Р. с. м. может быть охарактеризована на основе обычных подходов, принятых в органич. химии применительно к реакциям соответствую-ищх функциональных групп в би- или полифункциональных соединениях. > [c.146]

В настоящей работе рассматривается возможность количественной оценки влияния функциональности и МВР исходного олигомера на МВР цепей между узлами разветвления, боковых цепей и линейных молекул в реакциях трехмерной поликонденсации и полиприсоединения. [c.89]

Приведенные определения имеют не только частный характер, но, по нашему мнению, позволяют вообще уяснить принципиальные различия между процессами поликонденсации и полиприсоединения. [c.115]

Полимеры обычно образуются по двум основным типам реакций — по цепной полимеризации, когда мономеры присоединяются к растущей цепи по активным центрам (радикалам или ионам) с сохранением их активности и по ступенчатой полимеризации (поликонденсации и полиприсоединению), когда активные группы молекул любых размеров реагируют друг с другом с потерей активности и образованием более длинных цепей. Оба типа реакций используют для превращения олигомеров в полимеры в композиционных материалах, причем процесс отверждения может проходить по одному механизму или по нескольким в любой последовательности. [c.368]

Зависимость х от р, приведенная в уравнении (1.34), характерна для реакций поликонденсации и полиприсоединения. [c.25]

Гель-хроматография олигомеров находит широкое применение в анализе сложных систем, образующихся в процессе получения смол путем поликонденсации и полиприсоединения. Большое внимание уделено изучению продуктов взаимодействия фенола с формальдегидом. Методом гель-хроматографии были проанализированы резолы — продукты, получающиеся при конденсации фенола с избытком формальдегида в присутствии щелочи [96]. Низкомолекулярные фракции, содержащие моно- и диметилолфенолы, были разделены на отдельные соединения и идентифицированы при помощи модельных соединений. Детектирование осуществляли на дифференциальном рефрактометре. Количественный анализ был затруднен, поскольку различные соединения, присутствующие в резолах, сильно различаются по показателям преломления. Для изучения влияния различных катализаторов, времени и температуры реакции на конечный состав резолов продукты реакции разделяли гель-хроматографически и исследовали методом ЯМР-спектроско-пии. Показано, что в процессе каталитического гидроксимети-лирования фенола в разбавленных водных растворах начальная скорость реакции пропорциональна концентрации едкого натра и формальдегида [142]. Путем интегрирования уравнений скорости реакции гидроксиметилирования фенола (2- и 4-метил-фенола) можно построить кинетические кривые и рассчитать оптимальные значения констант скоростей всех стадий этой реакции. [c.303]

Реакции поликонденсации и полиприсоединения обладают той характерной особенностью, что строение как реагента (или катализатора), так и субстрата изменяется в ходе процесса полимеризации. Немногочисленные примеры этих реакций представляют собой стерео-дифференцирующие реакции. Одним из примеров является реакция полиприсоединения этилендимета-крилата и дитиола под действием (5)-бутилэтиленимина в качестве катализатора [схема (6.9)], приводящая к образованию оптически активного полимера [7] [c.190]

Олигомерные или полимерные пленкообразователи получают главным образом тремя способами поликонденсацией, полиприсоединением и полимеризацией, но обычно выделяют две группы синтетических пленкообразователей — поликонденсаци-онные и полимеризационные. Во многих случаях при получении пленкообразователей одновременно используют процессы поликонденсации и полиприсоединения, поликонденсации и полимеризации и т. д. Те же процессы протекают и при отверждении реакционноспособных пленкообразователей. Для модифицирования пленкообразователей в процессе синтеза широко используют реакции полимераналогичных превращений. [c.9]

Процесс осмоления протекает, по-видимому, главным образом, в результате реакций поликонденсации и полиприсоединения би- или более высокофункциональных молекул. [c.175]

Возможно, что, разбавляя ароматические углеводороды насыщенными, согласно принципу Руггли — Циглера создаются условия, препятствующие реакциям поликонденсации и полиприсоединения, ведущим к образованию смолистых продуктов и осадка. [c.175]

Систематические экспериментальные исследования взаимодиффузии компонентов и ее взаимосвязи с фазовым равновесием в олигомер-олигомерных композициях, отверждающихся по ступенчатым реакциям поликонденсации и полиприсоединения, описаны в работах [420, 421]. На рис. 7.25 приведены зависимости коэффициентов взаимодиффузии компонентов от концентрации в области диаграмм состояния, соответствующей образованию однофазных систем для двух типов ограниченно совмещающихся систем — смесей фенолоформальдегидных новолач-ных олигомеров (ФФО) с высокомолекулярными нитрильными каучуками (СКН) и эпоксидных олигомеров (ЭО) с жидкими каучуками, содержащими концевые карбоксильные группы. Из приведенных для систем ФФО—СКН зависимостей следует, что Оу изменяется в пределах одного десятичного порядка во всем интервале концентраций. Наиболее резкие изменения Оу проис- [c.288]