Каучук-олигомерные композиции

С 1964 г. гель-проникающую хроматографию (ГПХ) стали щироко применять в химии и технологии полимеров как быстрый и надежный метод определения молекулярных масс и молекулярно-массовых распределений (ММР) пластмасс, смол, каучуков и т. п. В настоящее время этот метод практически полностью вытеснил ранее существовавшие трудоемкие методы фракционирования полимеров. В промышленности ГПХ используют для идентификации и анализа новых полимеров, а также для контроля за качеством продукции [1]. При помощи метода ГПХ можно не только быстро установить несоответствие полимера техническим требованиям, но даже иногда указать причину нарушения технологии, поскольку кривая молекулярномассового распределения непосредственно отражает условия получения полимера. Это относится как к процессам полимеризации и поликонденсации, так и к процессам приготовления полимерных композиций на основе заранее синтезированных компонентов [2]. В таких случаях нет необходимости иметь хроматограмму в виде истинной кривой распределения, поскольку прямое сопоставление графиков, полученных методом ГПХ в стандартных условиях, дает достаточную информацию о соответствии полимера техническим требованиям. Хроматограммы можно получать за 3—4 ч, причем очередной образец полимера можно вводить в колонку, не дожидаясь выхода предыдущего. Как метод разделения веществ по молекулярной массе ГПХ применяют для определения концентрации и типа низкомолекулярных добавок к полимеру, например органических растворителей, антиоксидантов, пластификаторов и пр. В настоящее время выпускают различные хроматографические материалы, предназначенные для разделения методом ГПХ низкомолекулярных веществ, а сам метод успешно используют для анализа смазочных материалов, полигликолей, асфальтенов и ряда других олигомерных соединений. [c.280]

Подход к контролируемому формированию структуры вулканизатов на основе каучук-олигомерных композиций можно условно разделить на две группы 1 - регулирование состава и температуры исходной резиновой смеси на стадиях, предшествующих вулканизации 2 - варьирование режимов вулканизации при заданном составе. В обзоре подробно рассмотрено влияние на морфологию вулканизатов тех рецептурно-технологических факторов, которые легко варьировать при проведении технологических процессов 1 - дозировка олигомера в исходной смеси (С) 2 - температура смеси в период между окончанием приготовления и началом вулканизации (Тэ) 3 - концентрация инициатора (И) 4 - концентрация ингибитора (А) 5 -температура вулканизации (Тв). [c.134]

ПОЛУЧЕНИЕ ЭЛАСТОМЕРОВ ИЗ ЖИДКИХ КАУЧУКОВ И КАУЧУК-ОЛИГОМЕРНЫХ КОМПОЗИЦИЙ [c.9]

В последние годы быстро развиваются методы получения резин, связанные с применением олигомеров, мономеров, а также каучук-олигомерных композиций. Используемые при этом химические превращения (поликонденсация, трехмерная привитая полимеризация) имеют ряд общих черт с реакциями, протекающими при синтезе обычных линейных эластомеров. Таким образом, начинают стираться грани между методами синтеза каучуков и резин. Эта тенденция, несомненно, является прогрессивной как с технической, так и с экономической точек зрения, хотя на пути создания новой технологии эластомеров имеется еще много трудностей. [c.9]

КАУЧУк-ОЛИГОМЕРНЫЕ КОМПОЗИЦИИ в ПРОИЗВОДСТВЕ РЕЗИНОВЫХ ИЗДЕЛИЙ.- / [c.224]

В условиях привитой сополимеризации, происходящей по реакции передачи цепи, когда обрыв цепи предшествует акту прививки, применение тетрафункциональных ОЭА приводит, естественно, к образованию очень дефектной сетки жесткого полимера. Этому способствуют также ингибиторы, присутствующие в композиции. В каучук-олигомерных системах для получения развитой сетчатой структуры, по-видимому, следует использовать полифункциональные олигомеры разветвленного строения. Однако в этом случае оптимальные прочностные свойства модифицированных вулканизатов достигаются лишь при условии хорошей совместимости компонентов. [c.251]

Каучуковые водоразбавляемые композиции антикоррозионного назначения периодически пополняются материалами на основе новых синтетических и искусственных латексов. Однако известные гуммировочные латексные составы продолжают пока еще оставаться неконкурентоспособными по сравнению с жидкими отверждающимися составами на олигомерной основе вследствие невысокой прочности латексных покрытий и повышенной влагопроницаемости, обусловленной присутствием в защитной пленке эмульгаторов и других водорастворимых примесей. Опробованные ранее применительно к высокомолекулярным тиоколам методы гуммирования напылением порошкообразных эластомеров широкого промышленного значения не получили и теперь не оцениваются как перспективные. Каучуки иногда используют лишь в качестве пластифицирующих добавок к напыляемым порошковым смесям на основе других высокомолекулярных полимеров [14]. [c.12]

Получающиеся при этом композиционные полимерные материалы на базе термопластов и реактопластов принято называть пластическими массами, а материалы на основе эластомеров (каучуков)—резиновыми смесями. В особую группу могут быть выделены жидкие реакционноспособные олигомерные композиции. Добавки и вспомогательные материалы можно вводить или перед переработкой непосредственно в полимер, или еще на стадии получения полимера — в мономер или олигомер. [c.12]

В композицию из двух олигомерных каучуков в РПА вводится наполнитель требуемый комплекс механических свойств системы может быть обеспе- [c.187]

Тот же Межиковский обнаружил, что даже способ создания каучук-олигомерной композиции может существенно повлиять на свойства резин. Он предложил способ получения резиновой смеси [98] на основе ранее уже заявленного состава 96], в котором для повышения прочности резин 100 масс.ч. каучука смешивают в течении 2-3 минут с 0,1-3,0 масс.ч. тетра-функционального олигоэфиракрилата, затем с 30-100 масс.ч. наполнителя в продолжении 5-7 минут, потом вводят 0,5-15 масс.ч. полифункционального олигоэфиракрилата, перемешивают 1-2 минуты и вводят остальные ингредиенты. [c.131]

Выше уже указывалось на большую роль структуры кау-чук-олигомерных композиций на свойства вулканизатов. Наиболее глубоко исследовал данный вопрос Межиковский. В своем обзоре [107] он выделил четыре уровня иерархии структуры молекулярную, надмолекулярную, топологическую и коллоидно-дисперсную. Целенаправленное регулирование структуры каучук-олигомерной композиции возможно лишь при знании корреляции между конкретными параметрами структуры того или иного уровня и физико-химическими характеристиками молекул отдельных компонентов (химическое сродство, функциональность, молекулярная масса и т.д.) или системы как целого (например, ее термодинамическими функциями). [c.133]

Одним из вариантов практической реализации управления свойствами резин, содержащих олигомеры, - создание необходимой морфологии вулканизатов, зависящей, в свою очередь, от фазовой организации исходной каучук-олигомерной композиции. Сейчас уже твердо установлено, что в вулканизатах на основе равновесных совместимых каучук-олигоэфиракрилат-ных систем формируется гетерогенная структура, в которой дисперсной фазой являются твердые частицы молекулярного и топологического строения размером 5-100 нм. В вулканизатах же на основе термодинамически несовместимых каучук-олиго-эфиракрилатных систем наряду с твердыми частицами размеров 5-100 нм дополнительно формируются твердые частицы размером 0,1-20 мкм в результате фиксации размеров сегрегированных объемов дисперсной фазы. Частицы "микронных раз- [c.133]

Сравнительная оценка свойств перспективных каучук-олигомерных композиций с модифицирующими группами. / Курлянд [c.543]

Известно [527], что при смешении каучуков с олигомерами образуются каучук-олигомерные композиции, позволяющие синтезировать резиновые смеси и резины с заданными свойствами. В зависимости от химического строения и количества олигомерных добавок сущесгвенно меняются технологические и технические свойства резиновых смесей и резин. [c.352]

Уменьшение энергозатрат и теплообразования при переработке каучук-олигомерных смесей имеет существенное значение для технологических процессов — смешения, шприцевания, литья под давлением и т. д., что особенно важно для жестких каучуков, таких, как утадиен-нитрильный, фторсодержащий, переработка которых в закрытых смесителях осложняется из-за высокого теплообразования л энергозатрат. Применение низковязких каучук-олигомерных композиций, переходящих при термообработке в резины, позволяет создать более рациональную технологию переработки каучуков и получать при этом новые эластичные материалы. [c.253]

Методами спиновой метки, малоуглового рассеивания рентгеновских лучей, температурно-частотной зависимости диэлектрических потерь и др. однозначно доказано, что трехмерная привитая сополимеризация многофункциональных олигомеров (или мономеров) с каучуками и другими полимерами протекает с образованием новой высокодисперсной фазы — частиц сетчатого полимера размером 200—400 А, химически связанного с полимером или распределенного в нем. В данном случае реализуется переход к мик-рогетерогенной коллоидной системе, содержащей в качестве дисперсной фазы частицы сетчатого полимера. Иными словами, реализуется переход к микрогетерогенной системе сетка в сетке , включающей разнородные по химической природе и плотности сшивания сетчатые структуры. Например, применение ОЭА в качестве модифицирующих (вулканизующих) агентов в присутствии инициаторов радикальных процессов позволяет получать прочные резины на основе каучуков нерегулярного строения. Сопротивление разрыву резины определяется типом и количеством ОЭА и может достигать 23—25 МПа, что в 10 раз превосходит прочность ненаполненных резин, полученных с применением обычных вулканизующих агентов (серы и тиурама). Эластомеры, полученные на основе наполненных каучук-олигомерных композиций, характеризуются повышенными твердостью, прочностью и динамической усталостной выносливостью. При многократных деформациях сжатия теплообразование в них меньше, чем при сжатии серных и тиурамных резин [26, 27]. [c.16]

Теми же авторами [100] методами хромотографии обнаружено, что на поверхности частиц техуглерода адсорбируются молекулы олигометакрилата и эластомера. При этом фазовое состояние исходной каучук-олигомерной системы существенно изменяется. Изменяя соотношение олигомер-эластомер техуглерод можно в широких пределах варьировать технологические и технические свойства композиции. [c.132]

Для контроля процесса структурирования олигомерных композиций, особенно жидких каучуков, весьма удобно использовать вибрационные (динамические) методы, при этом удается наблюдать полное изменение модуля упругости, начиная от низких значений, отвечающих жидкому состоянию материала, и кончая достижением значений в плато высокоэластичности. Подобные измерения можно проводить на приборе Кон-реометр фирмы Монсанто (США) или на отечественном виброреометре для оценки нарастания вязкости Вискоэл , созданном ВНИИСКом совместно с СКВ Проектпрнбор (г. Кутаиси). [c.100]

Систематические экспериментальные исследования взаимодиффузии компонентов и ее взаимосвязи с фазовым равновесием в олигомер-олигомерных композициях, отверждающихся по ступенчатым реакциям поликонденсации и полиприсоединения, описаны в работах [420, 421]. На рис. 7.25 приведены зависимости коэффициентов взаимодиффузии компонентов от концентрации в области диаграмм состояния, соответствующей образованию однофазных систем для двух типов ограниченно совмещающихся систем — смесей фенолоформальдегидных новолач-ных олигомеров (ФФО) с высокомолекулярными нитрильными каучуками (СКН) и эпоксидных олигомеров (ЭО) с жидкими каучуками, содержащими концевые карбоксильные группы. Из приведенных для систем ФФО—СКН зависимостей следует, что Оу изменяется в пределах одного десятичного порядка во всем интервале концентраций. Наиболее резкие изменения Оу проис- [c.288]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология