Рамановские частоты

Raman shift спектр, смещение частоты при комбинационном рассеянии света комбинационная частота ра-мановское смещение рамановская частота. [c.575]

Поглощение кристаллами этого типа в однофононной области представлено характерной системой полос. Максимум основной полосы поглощения расположен при 1135 см . Со стороны меньших длин волн (от 1240—1320 см ) имеется участок, на котором интенсивность поглощения практически не меняется. На фоне резкого спада кривой поглощения в районе рамановской частоты алмаза (1332 см ) наблюдается острая полоса поглощения с максимумом при 1345 СМ . Со стороны больших волн от полосы 1135 СМ расположена широкая слабая по интенсивности полоса поглощения при 850 см . Перегиб спектральной кривой при 1110 СМ характерен для спектров поглощения кристаллов алмаза всех типов, как природных, так и синтетических (см. рис. 155). Отсутствие заметного поглощения при рамановской частоте — максимально возможной частоте собственных колебаний алмазной [c.417]

СКОРО света из любого подходящего источника и почти любой желаемой частоты, проходя через газ, жидкость или прозрачное твердое тело, частично рассеивается. Большая часть рассеянного света имеет ту же частоту, что и падающий свет, небольшая часть имеет несколько отличные частоты. Разность этих частот называют рамановскими частотами. Вследствие поглощения падающего фотона молекулой ее вращательная и колебательная энергия увеличивается на дискретное количество, а остаток энергии вновь испускается в виде фотона с низкой частотой. Молекулы с большей энергией могут передать часть ее падающему фотону, и таким образом рассеянный свет будет иметь большую частоту. Фотоны с измененной энергией регистрируются на спектрограмме в виде линий, сдвинутых от сильной линии, соответствующей падающему свету. [c.196]

Колебательно-вращательные спектры охватывают не только многоатомные молекулы с постоянным дипольным моментом. Колебательные спектры с низким разрешением присутствуют в инфракрасной области и области рамановских частот. Правила отбора, определяющие число линий рамановских и инфракрасных спектров, очень сильно зависят от симметрии. Так, например, линейная трехатомная молекула ВАВ обладает двумя сильными линиями в инфракрасном спектре и только одной сильной линией (иной частоты) в раман-спектре. Оба спектра дополняют друг друга. Молекула, обладающая центром симметрии, всегда имеет сильную линию в раман-спектре и не имеет ее в инфракрасном спектре [c.13]

Для решетки типа алмаза (пространственная группа О н) должно быть лишь одно, трижды вырожденное, фундаментальное колебание, активное в спектрах комбинационного рассеяния. Частота этого колебания для алмаза равна 1332 см (рамановская частота) и соответствует максимально возможной энергии фонона алмазной решетки. Отсутствие статического дипольного момента 412 [c.412]

Полоса 1350 см относится к так называемым истинно локальным колебаниям, т. е. к частотам нормальных колебаний кристалла, изменившимся при внедрении примесного атома (для алмаза рамановская частота и ь= 1332 см ). Из структурных примесей, попадающих в искусственные алмазы (в природных алмазах наблюдается полоса 1365 см ), кроме азота, обычно присутствуют никель и алюминий. Что касается полосы 1100 см , то в алмазах с изотопом она представлена как полосой 1100 СМ , так и полосой, сдвинутой в область 1065 см . Следовательно, в обычных алмазах имеет место наложение полос двух различных типов, одна из которых относится также к резонансным колебаниям. Большой сдвиг свидетельствует о необходимости учета в этом случае ангармоничности колебаний. [c.425]

Рамановские частоты растяжения связи О—Н во льдах из чистой Н2О показывают сходную тенденцию [c.139]

В последующих трех таблицах приведены результаты измерений для 14 снятых раман-спектров. Отнесения рамановских частот даны для каждой пластинки в отдельности, причем в табл. 1 представлены частоты треххлористого мышьяка, в табл. 2 — четыреххлористого углерода и в табл. 3 — бензола (были промерены только главные линии). Приведенные в таблицах значения являются средними из независимых измерений, проделанных тремя лицами, как в случае линий Fe, так и линий Hg. Отдельные измерения для одной и той же пластинки совпадают с точностью до 0,3 А для более четких и до 1 А для размытых линий. Это отвечает ошибке в 2 соответственно 5 см— . [c.237]

Средние значения рамановских частот пяти исследованных жидкостей сопоставлены в табл. 4. [c.240]

С тех пор как Берендс [71] впервые применил законы химического равновесия к процессу образовапия промежуточных комплексов, для выяснения природы этих соединений были использованы многочисленные физикохимические методы. Присутствие комплекса в растворе иногда вызывает появление до четырех новых рамановских частот, которые отсутствовали у растворов каждого из исходных веществ. Например, это имеет место при образовании комплекса из бромистого водорода и диэтилового эфира [72]. Если одна из молекул, образующих комплекс, вначале неполярна, то, как показали поляризационные измерения, в образовавшемся комплексе она теряет свою симметрию [73]. [c.379]

Изучение спектров комбинационного рассеяния значительно проще, чем инфракрасных, поэтому большинство исходных значений со для расчета силовых констант получено именно из этих спектров. Вместе с тем даваемые ими волновые числа (которые обычно называют частотами)) имеют большое самостоятельное значение, так как позволяют устанавливать наличие тех или иных связей даже в сложных молекулах. Например, характеристические волновые числа ( рамановские частоты ) связей С—вообще лежат в пределах 2800—3350 сл-, но для метановых углеводородов типичны значения около 2900 слг, для этиленовых — около 3100 см.-, а для ацетиленовых—около 3300 см-, причем четко выявляются и более тонкие различия в зависимости от состава в строения молекул. Поэтому, произведя на сравнительно простых соединениях отнесение частот к определенным связям, можно затем по спектру комбинационного рассеяния выяснить многие вопросы молекулярного строения (а также анализировать смеси молекул разного типа). [c.102]

Молекула м е т и л к а р б и л а м ин а [d( N) = 1,43, d(N ) = 1,17 А] изучена иного хуже, чем молекула ацетонитрила, но известно, что и рамановские частоты и силовые константы связей N в карбиламинах меньше, чем у связей N в нитрилах. Это хорошо согласуется с тем обстоятельством, что при достаточном нагревании (выше 200 °С) карбиламины изомеризуются в нитрилы. Метилкарбиламин представляет собой бёсцветную жидкость (т. пл. —45, т. кип. 60 °С) с отвратительным гнилостным запахом. Он нерастворим в воде и гораздо более ядовит, чем ацетонитрил. [c.554]

Фактор-групповой анализ предсказывает для решетки алмаза (пространственная группа 0 ) одно трижды вырожденное колебание, активное в спектрах комбинацпо п ого рассеяния (КР), с частотой, соответствующей волновому числу 1332 см (рамановская частота, отвечающая максимально возможной энерг11И фонона алмазной решетки [33 ]). [c.112]

Вероятно, она может несколько влиять на устойчивость ионных пар остальных галогенидов щелочноземельных металлов, галогенидов Al, Zn, d, Hg и Pd и ионных пар многих оксо-анионов с катионами двухвалентных и трехвалентных металлов. Значителен вклад ковалент-ной связи в ионных парах поляризуемых переходных металлов. Эти обобщения основаны на константах квадрупольного растепления как показателе переноса заряда в соединениях типа MX [130], конечных интенсивностях рамановских частот колебаний связей металл — про-тивоион [267] (см. также гл. 2, разд. З.В и разд. 6.А), увеличении разделения симметричных и асимметричных частот валентных колебаний -С0 [382]. Они зависят также от того, насколько успешно трактуются энтальпии образования ионных пар в газовой фазе, если исходить исключительно из электростатических взаимодействий в них [299, 440]. [c.507]

Данные ИК-спектров часто должны быть дополнены данными по рамановскнм спектрам. Эффект Рамана , который лежит в основе этих спектров, в общих чертах сводится к следующему луч монохроматического света от любого подходящего источника и почти любой желаемой частоты, проходя сквозь газ, жидкость или прозрачное твердое тело, частично рассеивается. Большая часть рассеянного света имеет ту же частоту, что и падающий свет, и лишь небольшая часть имеет несколько отличные частоты. Разность между этими частотами и частотой падающего света называют рамановскими частотами. Возникновение частот, отличных от частот падающего света, вызвано поглощением молекулой энергии, часть которой расходуется на некоторое увеличение колебательной или вращательной энергии молекулы, а другая часть испускается в виде фотона более низкой частоты. У молекулы в возбужденном энергетическом состоянии возможен перенос энергии к падающему фотону, в результате чего рассеянный свет будет иметь большую частоту. Таким образом, в спектре наряду с линиями, соответствующими падающему свету, будут линии от рассеянных фотонов с измененной энергией. [c.292]

Промежуточная рамановская частота 1777 см (которую требовала резонансная теория) оказалась ошибочной. Таковой в природе не суш е-ствует. Безукоризненные спектры ряда квазикомнлексных металлоорга-пических соединений, полученные мною в совместной работе с А. Е. Борисовым и А. И. Несмеяновым, опубликованы в 1949 г. Частота оказалась сдвинутой обратно в сторону ординарной связи —1570 см . Прежняя резонансная концепция А. Н. Несмеянова и Р. X. Фрейдлиной этим была опровергнута. [c.208]

Полученные спектры КР для BrFg полностью соответствуют точечной группе симметрии С , а в ИК-спектрах найдены четыре частоты выше 400 см- , совпадающие с рамановскими частотами и две из них с поляризованными частотами. Три частоты комбинационного рассеяния света, включающие одну поляризованную частоту, расположены вне исследованной области ИК-спектров. [c.222]

Эффект комбинационного рассеяния можно объяснить следующим образом при поглощении кванта энергии падающего монохроматического излучения молекула возбуждается до высшего электронного уровня. Спустя очень короткое время возбужденная молекула испускает квант энергии, превращаясь при этом в очень маленький источник света. Если при этом молекула возврав ается на тот же колебательный уровень, что и до поглощения, то испускаемый квант обладает той же энергией. Частота испускаемого излучения аналогична частоте падающего излучения в соответствующей молекуле происходит простое рассеяние света. Если же после испускания молекула обладает более высоким колебательным уровнем (например, v ), чем до поглощения Vq), то испускаемый квант обладает меньшей энергией, чем поглощенный разность между этими двумя энергиями AE равна разности между соответствующими уровнями v —v .AE вычисляют из рамановской частоты при помощи уравнения AJS —Av. Может случиться, что часть молекул находилась первоначально на уровне % и возвращалась после пспускания на уровень В таком случае испускается антистоксова линия, но с той жо частотой v. В действительности явление несколько более сложно, так как, кроме колебательных уровней, участвуют и вращательные уровни так же, как и при поглощении инфракрасного света. [c.110]

Из сказанного выше видно, что одни и те же энергетические уровни определяют, с одной стороны, эффект комбинационного рассеяния и, с другой стороны, колебательно-вращательные переходы. По этой причине спектры комбинационного рассеяния содержат, вообще говоря, те же частоты, что и инфракрасные спектры. Однако имеются некоторые существенные различия, обусловленные тем обстоятельством, что у этих двух типов спектров спраЕ едливы разные правила отбора. (Колебание атомов в молекуле образует инфракрасную частоту только в том случае, если оно вызывает изменение дипольиого электрического момента, т.е. поляризацию молекулы, в то время как появление рамановской частоты требует изменения поляризуемости см. ниже.) Поэтому некоторые частоты, отсутствующие в спектре комбинационного рассеяния, присутствуют в инфракрасном спектре, и наоборот. Так, симметричное линейное колебание молекулы СОз, не активное в инфракрасном спектре (см. рис. 28), проявляет себя в виде рамановской частоты при 1336 см -Таким образом, инфракрасные спектры и спектры комбинационного рассеяния удачно взаимно дополняют друг друга. [c.110]

Единственный возможный здесь прием —это метод флуоресценции, дающий непосредственно величину колебательной частоты, если только спектр флуоресценции сохраняет свою дискретную структуру. Большинство ароматических соединений дает яркую флуоресценцию, которая, однако, как правило, не обладает свойством дискретной структуры спектра [3]. Исключительное положение занимает в этом отношении бензальдегидСвНбСНО, обладающий в газообразном состоянии видимым спектром флуоресценции с группами полос, расстояние между которыми дает частоту колебания карбонильной группы (1730 см см. рис. 2[4]). В жидком бензальдегиде при-(-20°С рамановская частота составляет 696 см Полученный в описанных выше условиях тонкий кристаллический слой конденсированного бензальдегида при —180°С обнаруживает яркую флуоресценцию, спектр которой, более расплывчатый, чем спектр паров, тем не менее позволяет установить резкое уменьшение колебательной частоты, имеющей здесь значение 1560 см (рис. 2, А). Такое уменьшение частоты колебания соответствует значительному ослаблению связи С=0 в результате плотной упаковки молекул. Возбуждение флуоресценции производилось ультрафиолетовым светом искры С(1 и 2п, выделяемым с помощью фокального монохроматора. [c.34]

Нафталин даст следующие значения этой частоты 474 (инфракрасный спектр), 450 (спиртовой фосфор при —190° С), 425 см 1 (главный спектр). Монокрпсталлы нафталина при 20° К обладают, как показывают их спектры флуоресценции, частотой 520 см , практически тождественной рамановской частоте 514 см порошкообразного нафталина [24]. Приблизительное равенство колебательных частот объясняет возможность, замеченную многими авторами [26], совпадения различных спектров излучения простым переме-щениел их вдоль волновой шкалы. [c.59]

Дааш показал, что детальная структура инфракрасных абсорбционных и рамановских спектров [24, 30] находится в полном соответствии с планарной структурой >зд -симметрии. Из рамановских частот Ирибарн и Ковалевский [43] рассчитали, что валентная частота связи [c.206]

Теоретическая неорганическая химия Издание 3 (1976) -- [ c.292 ]

Теоретическая неорганическая химия (1969) -- [ c.196 ]

Теоретическая неорганическая химия (1971) -- [ c.188 ]

Теоретическая неорганическая химия (1969) -- [ c.196 ]

Теоретическая неорганическая химия (1971) -- [ c.188 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология