Раман-спектры

Спектры резонансного комбинационного рассеяния света в полиине указывают, по мнению автора , на ярко выраженную одномерность цепочек, длина которых составляет 30 20 С = С связей. Раман-спектр природного фафита состоит из одной (стоксовой) линии поглощения при 1570-1580 см . В стеклоуглероде, углях, пироуглероде, саже наблюдаются две линии 1360 и 1580 см , а в напыленном и белом углероде (чаоите) - три 1360, 1580 и 2140 см . Полагают что дополнительная широкая линия в спекфе карбина 2140 см [c.33]

ИК- и Раман-спектры норборнана имеют характеристические линии, принадлежащ ие скорее к пятичленным циклам, чем к шестичленным. [c.64]

Рис.20.8. Раман-спектр модельной смеси с пероксидным сшиванием

Спектры комбинационного рассеяния. Раман-спектры. Колебание атомов в двухатомной молекуле описывается изменением колебательной координаты. В качестве колебательной координаты удобно принять разность между межатомным расстоянием и равновесным межатомным расстоянием [c.15]

На основании исследования теплоты смешения, вязкости, плотности, электропроводности, поверхностного натяжения, термического анализа и раман-спектров систем муравьиная кислота — вода и уксусная кислота — вода А. А. Глаголева установила образование соединений состава НСООН-НзО и НСООН-гНаО. [c.250]

Рис.20,9. Раман-спектр модельной смеси с серным сшиванием

Это явление было открыто в 1928 г. советскими физиками Л. И. Мандельштамом и Г. С. Ландсбергом и одновременно индийским физиком Раманом. Полученные спектры были названы спектрами комбинационного рассеяния. Иногда их называют также Раман-спектрами. [c.339]

Практически всегда пользуются более интенсивными линиями Стокса. Расстояние максимумов этих линий (выраженное в единицах частоты) от центра линии источника света и является частотой спектра комбинационного рассеяния (раман-спектра). Спектр комбинационного рассеяния может быть измерен и в координатах частота — интенсивность. В этом случае он будет иметь примерно такой же вид, как и ИК-спектр (рис. 76). [c.611]

В последнее время вследствие интенсивного развития лазерной техники занимает своё место в аналитике рамановская спектроскопия (см. главу 8). Однако коммерческие приборы всё ещё относительно дороги. При идентификации с помощью этого метода эластомерных продуктов отпадают затруднения, характерные для ИК-спектроскопии (высокое содержание материалов с полярными группами, таких как наполнители - карбонат кальция или силикаты), поскольку эти вещества прозрачны для лазерного луча. Напротив, лазерный луч сильно снижает адсорбирующую способность таких веществ, как технический углерод. Раман-спектры для смесей с перок-сидным и серным сшиванием (рис. 20.8, 20.9) показывают, что различия в полученных спектрах незначительны. [c.589]

Инфракрасные спектры двухатомных молекул. Молекулярные колебания проявляются в двух типах спектров. Кванты инфракрасного излучения возбуждают колебания непосредственно, и поэтому их поглощение приводит к возникновению инфракрасного спектра. Кванты видимого излучения косвенно дают те же результаты, которые можно наблюдать в спектрах комбинационного рассеяния (в раман-спектрах). Так как колебание большой молекулы относительно сложно, то мы рассмотрим сначала колебательное движение двухатомных систем с тем, чтобы избежать осложнений, связанных с большим размером молекул. [c.34]

Однако, изучение раман-спектров [32] и инфракрасных спектров [33] этого соединения показало, что все пять [c.21]

Структура молекулы нентакарбонила железа была исследована электронографическим методом [34—36], а также путем снятия раман-спектров [32] и инфракрасных спектров [33]. На основании этих исследований твердо установлено, что молекулярная решетка пентакарбонила железа имеет конфигурацию тригональной бипирамиды типа D3. В центре бипирамиды находится атом железа, в вершинах ее находятся атомы кислорода, а между [c.23]

В настоящее время проводятся детальные исследования раман-спектров и инфракрасных спектров поглощения, а также точные измерения теплоемкости гексафтор-этана. Предварительные результаты свидетельствуют о том, что намечается установление новых закономерностей и что подобные исследования других фторуглеродов будут иметь большое значение, особенно в связи с детальными исследованиями природы внутримолекулярных сил. [c.28]

В качестве экспериментальных данных, с помощью которых можно было оценить для каждого соединения величины У и У , выбраны [499] частоты торсионных колебаний в раман-спектрах [c.178]

Раман-спектр, -1 V, см V выч, см Отнесение [c.193]

Расстояния N—СНз и С—С, однако, много короче нормальных. Это несоответствие может быть обязано наличию других типов резонанса. Инфракрасные [279] и Раман-спектры [280] дают дополнительные доказательства резонанса, включающего углерод-азотную и углерод-кислородную связи, но никаких указаний на существование резонансных структур с двойными связями между двумя смежными углеродными атомами этими методами не было получено. Дикетопиперазины обнаруживают лишь очень слабое поглощение в ультрафиолетовой части спектра [281]. [c.356]

При изучении Раман-спектров [46] не обнаружено никаких необычных эффектов и установлено, что морфолин похож на соответствующие алифатические соединения. [c.415]

Раман-спектр соединения VI в кристаллическом состоянии не содержит таких полос, которые можно было бы обоснованно приписать валентным колебаниям двойных связей. Данные рентгеноструктурного анализа также согласуются с кубановой структурой. Октафе-нилкубан сходен с гексафенилбензолом в том отношении, что чрезвычайно трудно растворяется в большинстве растворителей и способе кристаллизоваться из дифенилового эфира. Горячий раствор октафе- [c.514]

Рейтц (194, 195) на основании изучения раман-спектров фурана, тиофена и пиррола приплел к заключению, что по своему характеру молекула фурана диолефиновая Из сравнения раман-спектров сделан вывод, что степень ароматичности по изменению характеристической этиленовой связи уменьшается в ряду бензол, тиофен, пиррол, фуран. [c.25]

Рамановская спектроскопия основана на исследовании спектров рассеяния света. При столкновении фотона с молекулой может иметь место упругое соударение, при котором фотон не теряет энергию, но изменяет направление своего движения. Такое рассеяние известно под названием рэлеевского и лежит в основе метода определения молекулярных весов соединений. Соударения могут быть также иеупругими они характеризуются тем, что энергия молекулы и фотона изменяется. Поскольку эти изменения носят квантовый характер и определяются колебательными и вращательными уровнями молекулы, анализ спектра рассеянного света (спектра Рамана) дает почти ту же информацию, что и обычный инфракрасный спектр. Необходимо, однако, помнить один момент правила отбора в этих двух случаях различаются. В инфракрасной спектроскопии разрешены одни переходы, в раман-спектро-скопии — другие. Таким образом, имеет смысл снять и тот и другой спектр исследуемого образца. До недавнего времени раман-спектроско-пия находила весьма ограниченное применение из-за малой интенсивности рассеянного света. Однако использование для возбуждения лазеров существенно повысило ценность указанного метода [16—20]. В качестве примера на рис. 13-4,5 приведен раман-спектр 1-метилурацила. Заметим, что интенсивность полосы амид II (относительно полосы амид I) в раман-спектре значительно меньше, чем в инфракрасном спектре поглощения. Особый интерес представляет резонансная раман-спектроскопия [19—21], где используется лазерный пучок с длиной волны, соответствующей длине волны электронного перехода. Рассеяние света при этом часто существенно усиливается на частотах, которые отличаются от частоты лазера на частоту рамановского рассеяния, происходящего на группах хромофора или на группах молекулы, соседствующей с хромофором. Несмотря на определенные экспериментальные трудности, указанный метод позволяет изучать структурные особенности какого-либо конкретного участка макромолекулы. [c.13]

Шигорин и СЙркин измерили раман-спектры ряда ненасыщенных аэ-лактонов [Д. Н. Шигорин, Я. К. Сыркин, Изв. АН, 1946, 59], Подробно изучены ультрафиолетовые спектры ненасыщенных азлактонов [The hemistry of Peni illin, гл. XXI, 732 (1949)]. [c.445]

В широком интервале температур (от -100 до 100 °С) исследованы ИК- и раман-спектры полидиалкоксифосфазенов [-N=P(O ,H2и+])2-] , где т = 1-5-9 [247, 248]. Высказано предположение о спиральном строении основной полимерной цепи. Отмечается, что наблюдаемые в спектрах температурные изменения обусловлены конформационными переходами в боковых цепях. При понижении температуры растет количество трднс-изомеров и уменьшается количество 20ш-изомеров. [c.351]

Становление этого направления связано с именем Аппельмана, синтезировавшего фторноватистую кислоту НОЕ в 1971 г. [159], исследовавшего ее ЯМР Е и раман-спектры, а также выполнившего рентгеноструктурный анализ кристаллов НОР [159-163]. Уже первые исследования химических свойств НОР показали, что этот реагент не только способен присоединяться к олефинам по двойной связи, но и обладает высокой окислительной способностью [164]. В этом отношении он напоминает F2O [165]. Так, при действии НОР на производные ацетилена, циклоалкены и бензотиофен происходит образование продуктов окисления [166]. [c.203]

Для изучения структуры твердых солей, а также растворов можно использовать колебательную инфракрасную и Раман-(комбинационного рассеяния) спектроскопию [30]. Эти методы позволяют получать данные о симметрии молекул и определять силовые постоянные различных типов колебаний. Так, простота инфракрасного спектра циклогептатриенилбромида, трихлорцикло-пропенилтетрахлоралюмината и трифенилметильных солей свидетельствует, что эти соединения обладают очень симметричными структурами (соответственно О /, и О н)- Силовые постоянные, определенные для двух ароматических ионов, образуют ряды, согласующиеся с рядом для бензола, и коррелируют с кристаллографическими длинами связей С—С. Карбениевые ионы обычно характеризуются поглощением в области 1250—1550 см (табл. 2.7.8), достаточно интенсивным за счет больших изменений дипольного момента при возбуждении. Сравнение ИК- и Раман-спектров ряда третичных алкил-катионов позволяет провести полное отнесение полос поглощения. В частности, спектр грег-бутил-катиона аналогичен спектру изоэлектронного ему триметилбора и [c.526]

Мак-Дауэлл указывает, что характер раман-спектров окиси этилена и циклопропана также свидетельствует против формул, предложенных Уолшем. Мак-Дауэлл сопоставляет свойства аналогичных гетероциклов [c.19]

Для решения спора о том, существует ли аналогия в строении окиси этилена и этилена, Линнет , так же как и Мак-Дауэлл, обращается к рассмотрению раман-спектров и инфракрасных спектров этих и подобных им соединений. Он рассчитывает из этих спектров константы связи С—Н в группах СНг для различных молекул и получает следующие значения [c.20]

Р а м а н-с п В К т р ы. Раман-спектры двух изомерных тептанов Ф-н.-С7р1б и Ф-2,2,3-триметилбутана были определены Е. Розенбаумом в исследовательской лаборатории фирмы Sun Oil. Сдвиги в Раман-спектрах не оценивались, но различие в спектрах определенно указыЁает на различие двух Ф-гептанов. [c.61]

Было бы желательно получить более подробные данные но Раман-спектрам, поскольку в настоящее времз [c.61]

Полоса торсионного колебания, наблюдаемая в раман-спектре-. дивинилового зфира при 85 см - [493], может быть отнесена либо к симметричному колебанию конформера Е (скрученная цис-цис-форма), либо к антисимметричному колебанию неплоского цис-тракс-конформера (С). Отнесение зтой полосы к колебаниям s- тракс-транс-конформера (А) исключается вследствие его малой заселенности. Интередно отметить, что если данная полоса относится к конформеру Е, то силовая постоянная равна 19,6 ккал/моль-рад и обусловлена главным образом конформа-ционным фактором (пространственным затруднением). Вклад этого -фактора в величину силовой постоянной Составляет [c.183]

В раман-спектре дивинилсульфоксида наблюдается полоса при ПО м , которая должна быть отнесена к торсионному колебанию [499]. Все другие частоты наблюдаемых полос, как показал расчет [499] нормальных колебаний молекулы дивинилсульфоксида, ("кон-формер Е), удовлетворительно совпадают с вычисленными значениями частот для других скелетных колебаний молекулы (табл. 47). , [c.193]

Кратко сообщалось [520] об изучении поворотной изомерии дивинилсульфида по его раман- и ИК-спёктрам в интервале температур от 100 до —196°С. Для уточнения отнесения частот использован исчерпывающе дейтерированный дивинилсульфид (dg). В раман-спектрах кристаллов -дивинилсульфида наблюдались одиночные полосы (см-i) 1590 (v = ), 1387 (бсн,). 1285 (6 h)j 715 (v s ) и др. Расщепления полос за счет внутримолекулярного взаимодействия Винильных групп, как это имеет место в спектре дивинилового эфира, не выявлено. Одной из возможных причин такого своеобразия авторы считают близость угла S к 90°. Однако в жидкости и стеклообразном состоянии колебаниям v =G и V s соответствуют триплеты (см-i) 1599, 1592, 1584 и 734, 721, 684. [c.208]

Интегральные интенсивности полос. валентных колебаний дЬойной связи виниловых сульфидов в ИК- и раман-спектрах измерены и проанализированы в работах [499, 521]. Характеристикой взаимодействия гетероатома с ненасыщенными фрагментами в основном состоянии Является интегральная интенсивноеть полосы валентных колебаний двойной связи в ИК-спектре. В ряду винил-аульфидов эта величина ( ) слабо ивменяется, оставаясь приблизительно в 4 раза более низкой, чем у виниловых эфиров (табл. 58).,Это подтверждает, что в основном состоянии сопряже-ниё в винилсульфидах ниже, чем в виниловых эфирах. Такое заключение хорошо согласуется с данными спектроскопии ЯМР (см. раздел 7.5), дипольными моментами (см. раздел 7.2) и относительной основностью [101, 524] этих двух классов соединений. [c.210]

Относительно высокие значения интенсивностей /"=с валентных колебаний двойной связи винилсульфидов в раман-спектрах (см. табл. 58) по сравнению с эфирами можно объяснить, анализируя УФ-спектры [499, 521]. Длинноволновые полосы винилсульфидов расположены на 10 ООО см-1 ближе к видимой области, чем у виниловых эфиров (см. следующий раздел), что свидетельствует о значительной поляризуемости я-электронной оболочри винилсульфидов. Это и обусловливает высокие значения интенсивности колебаний двойной связи в их раман-спектрах. Интересным является резкое возрабтание суммарной интенсивности / =0 + бНб) ди(2-фенилвинил)сульфида пр сравнению [c.210]

Т а б л и ц а 58. Частоты колебаний и интегральные интевсивности полос валентных колебаний двойной свнзя в ИК- и раман-спектрах виниловых сульфидов и эфиров [499, 521] [c.211]

Биохимия Том 3 (1980) -- [ c.13 , c.191 ]

Основы органической химии (1968) -- [ c.0 , c.41 , c.44 ]

Физическая химия силикатов (1962) -- [ c.18 , c.19 , c.95 , c.233 , c.238 , c.239 ]

История химии (1975) -- [ c.402 ]

Основы органической химии Часть 1 (1968) -- [ c.0 , c.41 , c.44 ]

История стереохимии органических соединений (1966) -- [ c.159 , c.175 ]

Физическая химия Том 1 Издание 4 (1935) -- [ c.327 , c.328 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.634 ]

Основы органической химии Ч 2 (1968) -- [ c.252 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология