Мононенасыщенные соединения

Распад типа В-1 является частным случаем распада типа В и свойствен моно- и полициклическим соединениям, содержащим мононенасыщенное шестичленное кольцо [c.17]

Описано гидрирование многократно ненасыщенных высших кислот в присутствии карбонилов железа. Из соевого масла [25, 261 и метилового эфира линоленовой кислоты [27, 28] в качестве основного продукта образуются соединения с одной двойной связью. Однако селективность катализатора недостаточно высока (максимальный выход мононенасыщенных сложных эфиров 63%). Одновременно происходит перемещение двойной связи. Было обнаружено [29], что образующийся в ходе реакции я-комплекс трикарбонила н елеза (см. стр. 138) превосходит исходный пентакарбонил железа по каталитической активности. Механизм реакции был исследован в работах Френкеля и др. [30] с использованием эфиров ненасыщенных жирных кислот, содержащих меченые атомы углерода. Было показано, что комплексы типа диен — Ге(С0)з являются промежуточными продуктами реакции. [c.141]

Родан обладает особыми свойствами, которые могут быть использованы в анализе. При взаимодействии с ненасыщенными соединениями, содержащими более чем одну двойную связь, родан в отличие от галогенов достаточно быстро присоединяется по одной двойной связи и значительно медленнее реагирует с остальными связями, даже в том случае, если все двойные связи равноценны. Это свойство родана использовано для определения соединений с одной двойной связью в присутствии соединений с несколькими двойными связями. Наряду с определением количества присоединяющегося родана (родановое число) определяют количество присоединяющегося брома (бромное число). Разность между результатами определений представляет собой содержание веществ с несколькими двойными связями. Подобный метод широко применяется для раздельного определения мононенасыщенных и полиненасыщенных кислот в жирах [36]. Родановое число было также использовано для характеристики ненасыщенности абиетиновой кислоты [37]. [c.185]

Эфиры олеиновой кислоты, как мононенасыщенные аллильные соединения, согласно.описанному, так называемому -метиленовому механизму [35—37], образуют четыре изомерных гидропе- [c.134]

Поскольку в них отсутствует взаимодействие между я-системами, то поведение таких нолиненасыщенных углеводородов при реакциях в общем не отличается от мононенасыщенных соединений. Исключение составляют диены-1,4, такие как пентадиен-1,4 или циклогекса диен-1,4, в которых благодаря — /-эффекту двойной связи С=С происходит активирование метиленовой группы. Особые свойства проявляют также диены-1,5, претерпевающие перегруппировку Коупа (1940 г.) (см. раздел 1.5.7). Например, при нагревании 3-метилгексадиена-1,5 до 300 °С образуется гептадиен-1,5. В случае самого гекса диена-1,5 перегруппировка Коупа имеет вырожденный характер реагент и продукт реакция идентичны. [c.237]

И вновь хороший пример - разделение насыщенных и мононенасыщенных метиловых эфиров. Из неполярной колонки мононенасыщенный эфир, имеющйй меньшую температуру кипения, выходит раньше соответствующего ненасыщенного соединения. Если смесь состоит только из насыщенных и мононенасыщенных соединений, то выбор колонок гораздо [c.115]

Техника использования ГЖХ-ЭАГ сводится к тому, что в газовый хроматограф, снабженный сплиттером, вводится экстракт феромона, или активная фракция выходящие из хроматографа компоненты собираются с интервалом 1—2 мин, а затем биотестируются ЭАГ [16, 35, 40—43, 84, 158, 159, 252, 253]. Если хроматограф сочленен непосредственно с биодетектором, то биотестирование происходит на выходе из газового хроматографа [12, 26, 54, 104, 254]. Компоненты, дающие максимальный ЭАГ-сигнал, считаются потенциальными компонентами феромона. Параллельно на антенне интересующего вида насекомого проверяется серия ненасыщенных ацетатов, альдегидов, спиртов, с разным положением двойных связей и с разной их геометрической конфигурацией. Если в исследуемом соединении две двойные связи, то максимальный сигнал будет и на мононенасыщенные соединения с двойными связями в положениях, соответствующих таковым в двуненасыщенном соединении [10, 16, 17, 20, 54, 55, 110, 146, 151, 159, 168, 255]. [c.40]

Очистка линолевой кислоты превращением ее в тетрабромид и последующим дебромированием считалась в течение многих лет вполне достаточной на основании того, что полученная таким образом кислота имела йодное число, близкое к рассчитанному. Однако, как теперь установлено, очищенная этим способом линолевая кислота содержит до 12% геометрических или структурных изомеров. Современный общепринятый метод выделения этой цис-цис-лиеновой кислоты основан на том, что она не образует устойчивого соединения включения с мочевиной (Сверн). Кислотную фракцию, выделенную при омылении семян сафлора, добавляют к метанольному раствору рассчитанного количества мочевины, необходимого для осаждения насыщенных и мононенасыщенных кислот. При фракционной перегонке вещества, выделяемого из маточного раствора, получается чистая линолевая кислота. [c.590]

В молекуле одноосновной карбоновой кислоты может содержаться одна или несколько двойных связей . Общая формула мононенасыщенных одноосновных карбоновых кислот С Игп хСООН, диненасыщенных С,гНз . зСООН и т. д. Важнейшие представители этой группы соединений приведены в табл. 17 [c.135]

В приведенной на схеме реакции, так же как и в реакции исследованных Смоллом 6,7-мононенасыщенных энольных эфиров, реакция начинается при Сб, после чего активированная связь Сд—разрывается под действием фенильного аниона. Затем происходит ароматизация кольца с перемещением этанаминной цепи от g к С14. Оба образующиеся при этом изомерные фенилдигидротеб 1ины (II и III) должны отличаться друг от друга скорее конфигурацией у асимметрического атома углерода, а не расположением дифенильной системы, так как с уничтожением атомарной асимметрии при восстановительном расщеплении они превращаются в одно и то же вещество — соединение VI. Изомеризация, протекающая под влиянием нагрева, должна происходить за счет вращения вокруг дифенильного звена. [c.28]

Кэллоу первым высказал предположение, что двойные связи в кислотах I и II занимают соответственно положения 14,15 и 8,14 правильность этого предположения была подтверждена очень многими данными . Изомерное соединение IV с двойной связью в положении 7,8 было получено дегидратацией 3-ацетильного производного метилового эфира холевой кислоты (III) под действием хлорокиси фосфора в пиридине при комнатной температуре. Между этими тремя мононенасыщенными кислотами, повидимому, существует такое же соотношение, как и между представителями наиболее полно охарактеризованного ряда стеиолов, рассматриваемых ниже. Д -Изомер I легко переводится гидрированием [c.120]

Промежуточные продукты получения (140) были выделены при проведении наращивания кольца А в мягких условиях (без кипячения с метилатом натрия), которое приводит через дикетон (139) к эпимерным ке-толам (141). Кольца А и В этих соединений образуют систему бицикло-[3,3,11-нонана [57] первоначально этим продуктам придавалось строение эпимерных по Сб соединений (142) с декалиновой системой колец А и В [56]. Соотношение образующихся изомеров кетола (141) зависит от условий реакции и в первую очередь от концентрации основания. Каждый из них при кипячении с метилатом натрия претерпевает ретроальдольную конденсацию в дикетон (139) с последующей рециклизацией в тетрациклический кетон (140) [57]. Обменное ацетилирование и каталитическое гидрирование изомеров кетола (141) приводит к сык-г ис-дигидропроиз-водным (144), при кипячении которых с метилатом натрия был получен син-1 ис-изомер мононенасыщенного кетона (145). Син-цис-шошер (144) образуется и при мягком восстановлении кетола (141) по Берчу, т. е. в усло- [c.239]

Сложные метиловые эфиры кислот пимарового типа с двумя ненасыщенными связями полностью разделяются и на полярных, и на неполярных субстратах. Мононенасыщенные сложные эфиры кислот пимарового типа сильнее удерживаются на колонках с апьезоном и слабее на колонках со сложными полиэфирами, чем диены это можно было предвидеть, так как диены — более полярные соединения. Полностью насыщенный тетрагидро-изопимаровый эфир дает меньшие удерживаемые объемы на полярных и неполярных су тратах, чем это можно было рассчитывать в случае потери двойной связи по-видимому, это соединение наиболее летучее из всех изомеров [5]. [c.439]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология