Колонки с неподвижной неполярной фазой

Колонки с неподвижной неполярной фазой [c.466]

По сравнению с колонками с неподвижной водной (полярной) фазой колонки с неподвижной неполярной фазой употребляются сравнительно редко, так как приготовить их довольно сложно. [c.466]

Опыт показывает, что эффективность капиллярных колонок с полярными неподвижными фазами, как правило, ниже, чем колонок с неполярными фазами. С целью повышения эффективности проводят широкие исследования, связанные со специальной обработкой поверхности стенок, а также с созданием промежуточных слоев (подробней см. гл. 4). [c.104]

Особенно сильно адсорбционная активность носителя проявляется при разделении полярных соединений на колонке с неполярной фазой. В связи с этим в неподвижную жидкость целесообразно вводить небольшие добавки полярных веществ, содержащих в молекуле гидроксильную или аминную группы, которые взаимодействуют с активным центром носителя, дезактивируя его. На рис. 2.26 приведены хроматограммы [83], полу- [c.108]

Опыт показывает, что эффективность капиллярных колонок с полярными неподвижными фазами, как правило, ниже, чем колонок с неполярными фазами, особенно когда колонка сделана из меди или сплава на ее основе. В этом случае для повышения эффективности предлагается предварительное окисление внутренней поверхности колонки кислородом воздуха. [c.104]

Высота эквивалентной тарелки ВЭТТ в колонке при использовании полиэтиленовой насадки гораздо больше, чем в колонке с диатомитом. Полиэтиленовый носитель целесообразно применять для определения полярных соединений на колонке с неподвижной неполярной фазой или в случаях, когда инертность носителя становится решающим фактором при разделении веществ. [c.32]

Для разделения ПАУ применяют капиллярные колонки с неполярными неподвижными фазами типа OV-7, которые обеспечивают хорошее разрешение большинства компонентов. Хуже всего делятся следующие пары бенз(а)антрацен и хризен, бенз(Ь)флуорантен и бенз(к)флуорантен, дибенз(а,Ь)антрацен и индено(1,2,3-с 1)пирен. Более полярные фазы, например 0V-17, дают лучшее разрешение для двух первых пар. Следует [c.259]

Наибольшей тщательности требует измерение индексов удерживания полярных соединений на неполярных неподвижных фазах и, наоборот, неполярных соединений (включая -алканы) на высокополярных неподвижных фазах. Здесь особенно важно контролировать температуру колонки, стабильность расхода газа-носителя и снижать величину дозы (следует стремиться работать в области, где удерживание не зависит от концентрации хроматографируемых веществ в неподвижной жидкой фазе или на поверхности адсорбента). [c.175]

При использовании колонки с неполярной неподвижной фазой вначале хроматографируют опорную смесь 1, а при использовании колонки с полярной фазой — опорную смесь 2. [c.282]

Далее при использовании колонки с неполярной неподвижной фазой хроматографируют либо искусственную смесь 3 или 4, либо одну из контрольных смесей, а на колонке с полярной фазой анализируют либо искусственную смесь 5 или 6, либо одну из контрольных смесей (по указанию преподавателя). [c.282]

До настоящего времени считают, что для импрегнированных капиллярных колонок пригодно значительно меньше неподвижных жидких фаз, чем для заполненных колонок. На немодифицированной поверхности равномерная пленка образуется лишь неполярными или слабополярными жидкостями. Для полярных неподвижных фаз натяжение на границах раздела жидкости [c.322]

При исиользовании обычных капиллярных колонок длиной 25-30 м и внутренним диаметром 0,32 мм и объеме пробы 1 мкл размывание зоны визуально не наблюдается, поскольку форма пика в таких условиях не ухудшается. Только тщательный анализ хроматограммы позволит выявить размывание зоны. В работе К. Гроба-младшего [24] приведен типичный пример размывания зоны в пространстве. К. Гроб анализировал метиловые эфиры Жирных кислот Се — С1з (в виде растворов в различных растворителях). Псиользовали ввод пробы без деления потока. Для сравнения проводили ввод пробы с делением потока. Па рис. 3-21,а приведена хроматограмма, полученная при вводе пробы с делением, потока — при этом размывания зон не происходит. Хроматограмма на рис. 3-21,6 (раствор анализируемой смеси в н-гексане) получена при вводе пробы без деления потока и температуре 25°С. Растворитель конденсируется в начале колонки, а анализируемые вещества распределяются на смоченной растворителем зоне. Размывание ников составляет примерно 30%, за исключением эфира С , который полностью концентрируется в том месте, где происходит исиарение последней порции растворителя (эффект растворителя). При 60° эффект растворителя минимален и размывания ника в пространстве не происходит (рис. 3-21, в). Размывание зон С и С обусловлено размыванием во времени и отсутствием эффекта растворителя. Как указывалось выше, размывание пробы в пространстве часто нельзя наблюдать визуально, поскольку форма Пиков не искажена. С другой стороны, если растворитель недостаточно хорошо смачивает неподвижную фазу, что имеет место нри исиользовании полярных растворителей (метанола) на неполярных фазах, форма пиков на хроматограмме искажена. Это объясняется тем, что длина зоны, смоченной растворителем, слишком велика [c.44]

Установлены некоторые эмпирические правила, помогающие при выборе элюента. Сорбция, как правило, увеличивается с ростом числа двойных связей и ОН-фупп в соединениях. Сорбция уменьшается в ряду органических соединений кислоты > спирты > альдегиды > кетоны > сложные эфиры > ненасыщенные углеводороды > насыщенные углеводороды. Для разделения веществ разной полярности и для разделения соединений разных классов применяют нормально-фазовую хроматофафию из неполярных подвижных фаз соединения разных классов выходят из колонки с полярным адсорбентом за разное время (время удерживания соединений с разными функциональными фуппами увеличивается при переходе от неполярных соединений к слабополярным). Для очень полярных молекул так велики, что при использовании неполярного элюента анализ невозможен. Для уменьшения времени удерживания полярных сорбатов переходят к полярным элюентам. В обращенно-фазовом варианте неподвижная обращенная фаза сильнее адсорбирует неполярные компоненты из полярных элюентов, например из воды. Снижая полярность элюента добавлением менее полярного растворителя (метанол), можно уменьшить удерживание компонентов. [c.311]

При использовании набивных колонок даже анализ изомеров углеводородов g представлял определенные трудности, а капиллярные колонки с неполярной неподвижной фазой — скваланом — позволяют анализировать все изомеры не только гексана, но и гептана, октана. Применение капиллярных колонок позволило провести почти полную идентификацию компонентов бензиновых фракций нефтей, перегоняющихся до 175°С. Присутствующие в этих фракциях алкилбензолы можно анализировать после предварительного их выделения жидкостной адсорбционной хроматографией, экстракцией или без предва- [c.125]

В случае сложных смесей следует прежде всего рассмотреть возможность путем предварительного разделения с использованием физических или химических методов разделить эту смесь на некоторое число относительно простых смесей без потери компонентов и, следовательно, информации. Если эти возможности уже реализованы и анализируемая смесь все еще содержит большое число соединений разных классов, используют прежде всего колонку с неполярной, неселективной неподвижной фазой. В этом случае компоненты анализируемой смеси выходят из колонки в основном в порядке изменения температур их кирения. Это позволяет предварительно оценить сложность анализируемой смеси (число компонентов) и температурные пределы. [c.106]

Распределительная хроматография используется для разделения веществ, лучше растворимых в неподвижной фазе. При использовании полярной неподвижной фазы разделяются вещества, лучше растворимые в воде, чем в органических растворителях, которые служат подвижной фазой. Если же в качестве неподвижной фазы использовать неполярный органический растворитель и колонку промывать полярной фазой, то в этих условиях лучше будут разделяться вещества гидрофобного характера. [c.20]

Примером динамического варианта сочетания ГЖХ и ТСХ может служить анализ летучих компонентов кофе [107]. Образец анализировали на колонке с неполярной неподвижной фазой (си- [c.147]

С помощью газовой хроматографии можно определить наличие воды в исследуемых органических соединениях . Для этого пробу раствора изучаемого твердого вещества вводят в газохроматографическую колонку с неполярной неподвижной фазой (на- [c.472]

Очевидно, что третье слагаемое правой части уравнения (2.58а) играет существенную роль при малом количестве неподвижной жидкости, когда она не покрывает полностью поверхность твердого носителя. Влияние последних двух слагаемых также уменьшается с ростом процента пропитки, однако может оставаться значительным, особенно в тех случаях, когда полярные сорбаты анализируются на колонке с неполярной неподвижной фазой, нанесенной на полярный твердый носитель (член с Гз), или на колонке с полярной неподвижной фазой (член с Г2) [63—68]. Так, на рис. 2.21 дан график зависимости [c.100]

Очевидно, что третье слагаемое правой части уравнения (11,89) играет существенную роль при малом количестве неподвижной жидкости, когда она не покрывает полностью поверхности твердого носителя. Влияние последних двух слагаемых также уменьшается с ростом процента пропитки, однако может оставаться значительным, особенно в тех случаях, когда полярные сорбаты анализируются на колонке с неполярной неподвижной фазой, нанесенной на полярный твердый носитель (член с Г3), или на колонке с полярной неподвижной фазой (член с Д [95 — 101]). Так, на рис. 11,28 дан график зависимости абсолютного удельного удерживаемого объема некоторых сорбатов на колонке со скваланом от степени пропитки. Наряду с влиянием на характеристики удерживания адсорбционного фактора может существенно нарушиться и симметрия пика. Имеющиеся в литературе данные свидетельствуют о том, что, как правило, адсорбционные факторы перестают вносить существенный вклад в удерживание лишь при содержании неподвижной фазы более 25% к массе твердого носителя. При этом следует обращать особое внимание на тщательность подготовки колонки, включая дезактивацию твердого носителя (см. ниже). [c.101]

Следует иметь в виду, что рассматриваемые в настоящем разделе зависимости, строго говоря, не являются линейными, это становится заметным при анализе смесей, выкипающих в широком интервале температур. Кроме того, идентификация изомерных соединений по таким графикам не всегда может быть проведена успешно. Разумеется, в случае колонок с неполярными неподвижными фазами погрешность графического определения температур кипения меньше, чем для колонок с полярными фазами, так как в первом случае [c.190]

Весьма интересным примером влияния индукционных сил на разделение компонентов является хроматограмма смеси тиофена с диэтилсульфидом при использовании в качестве неподвижной фазы трикрезилфосфата24. Температура кипения и диполъный момент диэтилсульфида больше, чем тиофена, однако вследствие сильной поляризации молекул тиофена, имеющих ароматический характер, он элюируется после диэтилсульфида. Естественно, что на колонке с неполярной фазой наблюдается обратный порядок выхода компонентов. [c.71]

Особенно сильно адсорбционная активность носителя проявляется при разделении полярных соединений на колонке с неполярной фазой. В связи с этим в неподвижную жидкость целесообразно вводить небольшие добавки полярных веществ, содержащих в молекуле гидроксильную или аминную группу, которые взаимодействуют с активным центром носителя, дезактивируя его. На рис. 11,33 приведены хроматограммы [131], полученные при 130 °С на колонке длиной 1,8 м с силиконом D 550, нанесенным на кирпич С-22 (расход гелия 77 мл/мин), и на такой же колонке с добавкой к силикону небольшого количества полярного вещества. Как видно из этих хрома-тограмм, введение добавки существенно улучшает симметрию пиков, а следовательно, и эффективность разделения. [c.109]

Для выполнения лабораторной работы 6 необходимо располагать одной-двумя капиллярными колонками (стальными, стеклянными или из плавленого кварца) с внутренним диаметром 0,25—0,35 мм и длиной 30—50 м. На внутренние стенки одной из колонок наносят сквалан (5Е-30 или 0У-1 — неполярные неподвижные фазы) в качестве неподвижной фазы другой полярной колонки используют эфир триэтиленгликоля и н-масляной кислоты (бутират триэтиленгликоля) или карбовакс-20 М. В ряде случаев соблюдение рекомендаций относительно применения той или иной хроматографической колонки (неподвижной фазы) не является обязательным и, по согласованию с преподавателем, рекомендованная колонка (неподвижная фаза) может быть заменена на другую, обеспечивающую решение поставленной задачи. Следует, однако, помнить, что замена колонок (неподвижных фаз), как правило, влечет за собой необходимость изменения условий хроматографирования. [c.258]

Плохая смачиваемость в случае полярного растворителя и неполярной фазы приводит к формированию длинной неоднородной зоны. Этот недостаток может быть преодолен при использовании метода пустого капилляра или проведении анализа на полярной неподвижной фазе, например ПЭГ. Для лучшего понимания происходящих явлений на рис. 3-30 наглядно представлено, что происходит при непосредственном вводе пробы в колонку, если начальная температура последней не превышает температуру кипения растворителя. Проба распределяется вдоль смоченной растворителем зоны (рис. 3-30, а). По мере испарения растворителя повышается концентрация в нем компонентов пробы с более высокой летучестью (рис. 3-30, б,в). Процесс испарения начинается в той части колонки, куда введена проба. Менее летучие компоненты пробы распределяются в неподвижной фазе. По мере протекания процесса наблюдаются два явления. Летучие компоненты пробы концентрируются за счет улавливания растворителем (небольшая ширина исходной зоны), а более высококипящие компоненты распределяются по всей длине зоны, смоченной растворителем. Ясно, что исходная ширина зоны неносредственно связана с длиной части колонки, на которой распределена проба. Действительно, если на начальную часть колонки нанесена неподвижная фаза, то при непосредственном вводе пробы в колонку эффективность всегда ниже, чем при вводе пробы с делением нотока. [c.52]

Предложен способ определения многоатомных спиртов в алкидных смолах, полученных на основе фталевой кислоты [22]. Проба алкидной смолы разлагалась в среде бутиламина, выделенные многоатомные спирты ацетилировались уксусным ангидридом. Хроматографический анализ полученных таким образом ацетатов 1,2-пропиленгликоля, этиленгликоля, диэтиленгликоля, маннита, сорбита, глицерина, триметилолпропана, триметилолэтана и пентаэритрита производился при программируемом повышении температуры от 50 до 225 °С со скоростью 7,9 °С в 1 мин на колонке 122x0,6 см, заполненной хромосорбом с 10% карбовакса 20М. Полное разделение девяти изученных многоатомных спиртов продолжается 50 мин. Для сокращения времени анализа до 25 мин используют колонку с неполярной неподвижной фазой — 20% силиконового масла па том же носителе с программированием температуры от 50 до 275 °С. При этом ацетаты 1,2-пропиленгликоля и этиленгликоля, а также машшт и сорбит не разделяются. [c.341]

Разделение стереоизомеров ПГК проводили на высокоэффективной капиллярной колонке с неполярной неподвижной жидкой фазой. На рис. 1а приведена масс-хроматограмма по молекулярным ионам (m/z 194), соответствующая смеси 1, полученной каталитическим восстановлением бициклических 1,5-дикетонов [3, 4], на которой отчетливо видны пять пиков (Х1-5). Принадлежность каждого из этих пиков к стереоизомерам ПГК установлена по масс-спектрам. Время удерживания стереонзомера XI соответствует времени удерживания индивидуального т-а-ц-то-мера, также представленного авторами [3, 4]. Второй доминирующий компонент Х2 этой смеси соответствует изомеру ц-с-ц (конформер А). Разделение смеси 2, полученной ионным гидрированием 9К-с1шл -октагндроксантена [5], проводилось в тех же условиях. На масс-хроматограмме по молекулярным ионам данной смеси присутствуют шесть пиков, все из которых согласно масс-спектрам, соответствуют стереоизомерам ПГК (рис. 1Ь). Как и ожидалось из условий синтеза и данных ЯМР [c.125]

Как видно из табл. 1, наиболее полярными (общая поляризация) являются системы фосфатов крезолов и ортофосфорной кислоты, что и подтверждается возможностью хроматографического разделения ж-крезола и тг-крезола на таких неподвижных фазах (рис. 2). Но эти неподвижные фазы отличаются нестабильностью во времени, что делает необходимой замену колонки после 30—40 определений. На неполярных фазах (апьезон Ь), где разделение происходит по температурам кипения, близкокиня-щие компоненты не разделяются (рис. 3). [c.72]

Природа неподвижной жидкости. В гл. 1 были рассмотрены основные силы взаимодействия между молекулами растворителей и растворенных веществ, определяющие качество разделения в газо-жидкостной хроматографии. Если растворитель и сорбат (или хотя бы один из них) неполярны, то решающую роль играют силы дисперсионного взаимодействия. В пределах групп сорбатов близкого строения эти силы, как правило, больше для веществ с более высокой температурой кипения (см. рис. 2.8, а). При разделении как углеводородов, так и сорбатов. включающих гетероатомы на колонках с неполярными неподвижными фазами ненасыщенные соединения элюируются раньше, чем насыщенные с таким же числом углеродных атомов в -. олекулах, причем гранс-изомеры, как правило, имеют величины удерживания несколько большие, чем цыс-изомеры. Это же относится и к изомерам нафтеновой структуры. Сорбаты с разветвленным углеродным скелетом элюируются раньше соответствующих сорбатов норлтального строения, причем увеличенгю степени разветвления влечет за собой уменьшение Задерживания. Это справедливо, как правило, не только для случая неполярных неподвижных фаз. [c.79]

Анализ на колонках с последовательно изменяющейся селективностью. Идентификация компонентов сложной смеси часто неоднозначна при анализе на двух или трех параллельных колонках. Рассмотрим следующий пример. Пусть смесь из соединений 1, 2, 3 разделяют на колонках Кь К2, Кз и К4, содержащих сорбенты с различной полярностью. Из колонки К1 компоненты выходят в последовательности 1+2, 3, из колонки К2—1, 2Ч-3, из колонки Кз— 1+2 + 3 и, наконец, из колонки К4—1 + + 3, 2. Естественно, что на основании анализа на колонках Кь К2 и Кз нельзя обнаружить в смеси компонент 2, так же как на основании данных о разделении на колонках Кг, Кз и К4 невозможно обнаружить компонент 3. Если смесь содержит большее число компонентов, то положение, естественно, усложняется. Кроме того, при рассмотрении двух или трех хроматограмм одной сложной смеси, полученных на колонках с различными сорбентами, часто невозможно установить, какой пик одной хроматограммы соответствует определенному пику другой. Поэтому в дополнение к описанным методам идентификации может быть рекомендован анализ на колонках с последовательно изменяющейся селективностью сорбентов. Так на рис. 5.4 приведены хроматограммы смеси, полученные на колонках с полярной и неполярной фазами, а также на составных колонках с различным соотношением полярной и неполярной фаз. Сопоставление этих хроматограмм дает возможность проследить путь каждого компонента при переходе от неполярной неподвижной фазы к полярной и идентифицировать со-ответствуюш ие соединения. [c.187]

При выборе неподвижной фазы следует прежде всего учитывать, что неполярные вещества обычно лучше разделяются на неполяр-ных фазах, т. е. в этом случае применимо правило подобное растворяет подобное . Такие неподвижные фазы, как нормальные парафины С12 — С18, сквалан (2, 6, 10, 15, 19, 23-гексаме-тилтетракозан), медицинское вазелиновое масло, апиезоковые смазки, широко применяют при анализе нефтепродуктов и других углеводородных смесей, когда требуется элюировать вещества в порядке увеличения температур их кипения. Практически аналогичные результаты получаются на колонках со слабополярными фазами, например различными фталатами, себацинатами и силиконовыми маслами. Смеси парафиновых и непредельных углеводородов, в зависимости от конкретной задачи, можно разделять как на неполярных, так и на полярных фазах, причем в первом случае олефины выходят из колонки раньше соответствующих парафинов, а во втором — после них. [c.72]