Кислотность из фракций газойля

Из отработанного масла сначала перегонкой удаляют воду и низкокипящие углеводороды, затем его несколько минут в реакторе обрабатывают металлическим натрием (размер частиц 5— 15 мкм), тонко диспергированным в масле. После введения небольшого количества воды фракции газойля и веретенного масла отгоняют от смеси при атмосферном давлении. Остаток, состоящий из смазочного масла и продуктов реакции, затем перегоняют под давлением 100 Па в мягких термических условиях в тонкопленочных молекулярных перегонных аппаратах с вращающимися тарелками, соединенных последовательно. Для увеличения выхода целевого продукта остаток от предварительной перегонки подвергают повторной перегонке в третьем перегонном аппарате. Дистиллят снова фракционируют в последнем перегонном аппарате (рис. 66). Дистилляты применяют в качестве базовых масел без последующей обработки, причем выходы регенерированных масел выше, чем в обычных процессах регенерации, где есть кислотная очистка [5.8]. [c.97]

Кислотная экстракция позволяет извлечь соединения основного характера и потому часто используется для выделения из нефти и других сложных смесей азотистых оснований. Последние практически нацело извлекаются из низкокипящих нефтяных фракций уже разбавленными растворами минеральных (серной, соляной) кислот для экстракции оснований из средних и тяжелых дистиллятов лучше применять растворы кислот повышенной концентрации. Тем не менее и этим способом представительные концентраты оснований получаются лишь из фракций, выкипающих до 350—400 С. С ростом температуры кипения степень извлечения оснований снижается из-за повышения гидро-фобности как исходных веществ, так и образующихся солей в связи с увеличением размеров углеводородной части молекул. Так, из тяжелых вакуумных газойлей водными растворами минеральных кислот удается извлечь лишь около 40% [27], а из нефтяных остатков водно-спиртовыми растворами серной кислоты — лишь около 8,5% [28] оснований. [c.8]

Назначение процесса. Экстракция растворителем дизельного и печного топлива, сырья крекинга и циркулирующих газойлей для удаления фракций с низким цетановым числом, а также нежелательных примесей, таких как нестабильные, кислотные, сернистые, металлорганические и азотистые соединения. [c.147]

Как видно по данным табл. 11, из топливных фракций нефтяными кислотами богаты только керосино-газойлевые, т. е. фракции утяжеленных сортов реактивных топлив и дизельных топлив. Содержание кислот в товарных топливах значительно меньше, так как дистилляты очищают щелочью для удаления этих кислот (см. табл. 6), Наличие значительных количеств кислот или их солей (мыл) в топливах приводит к повышенной коррозии некоторых металлов либо к образованию осадков на фильтрах или деталях двигателей. Например, коррозия металлов нафтеновыми кислотами газойля (12 недель) при комнатной температуре составляет от 1,5—4 (железо, олово, медь) до 60—146 мг/м (цинк, свинец) [72]. Однако достаточно основательных данных о коррозионной агрессивности нефтяных кислот в топливах в зависимости от их количества (т. е. от кислотности топлива) не имеется. [c.35]

При каталитическом крекинге тяжелые нефтяные фракции при 455—540 °С в значительной части превращаются в компоненты, выкипающие в пределах температуры кипения бензина, и газообразные продукты, которые могут использоваться как сырье для химического синтеза или для производства высокооктановых компонентов бензина. В качестве сырья обычно применяют атмосферные и вакуумные газойли, деасфальтизаты и смеси этих фракций в качестве катализатора— алюмосиликаты, обладающие кислотными свойствами и приготовляемые активированием природных глин или синтетически. Чаще всего [c.135]

Полученные результаты свидетельствуют о необходимости глубокого извлечения сернистых соединений из керосино-газойлевых фракций. Однако в целях получения оптимальных результатов не только по смолообразованию, но и по кислотности, по-видимому, нужно оставлять в газойлях неболь- [c.314]

При крекинге фракций, являющихся сложной смесью углеводородов разной реакционной способности, активность обменных форм цеолитов типа X и Y в конверсии исходного сырья определяется общей кислотностью [22], а селективность выхода продуктов— наличием кислотных центров определенной силы [18, 21]. На рис. 3,15 приведена зависимость конверсии нефтяной фракции (газойля) от протонной кислотности кальциевой, марганцевой и редкоземельной (лантановой) форм цеолита типа X [22], Влияние кислотности цеолита REHY, изменяемой термопаровой обработкой, на селективность выхода бензина и кокса при крекинге нефтяной фракции показано на рис, 3.16. Факторы бензина и кокса, определяемые как отношение нх выхода на исследуемом катализаторе к выходу на стандартном катализаторе при равной конверсии сырья, существенно зависят от числа сильнокислотных центров Hq —8,2 мэкв/г) [18]. С уменьшением числа сильнокислотных центров при термопаровой обработке селективность по бензину растет, а по коксу—падает. Это свидетельствует об отрицательном влиянии сильнокислотных центров на селективность выхода бензина при крекинге нефтяных фракций. [c.38]

Нефтеперерабатывающий завод Sudol (Германия) является крупнейшим в регионе предприятием по переработке отработанных масел (ОМ). В течение года более 30000 т ОМ за счет вторичной очистки перерабатывается (выход рафината 70%) в высококачественнь[е смазочные материалы за счет обезвоживания ОМ атмосферной перегонкой, кислотной очистки H2SO4, контактирования с отбеливающими землями и горячей контактной вакуумной перегонки. При Этом получаются фракции газойля, которые перерабатываются далее в котельное топливо и веретенное масло, идущее на производство смазочных и моторных масел. Описано устройство нового типа резервуарного танка, обеспечивающее применение современной микропроцессорной техники контроля за уровнем . [c.235]

Гидрокрекинг в присутствии катализаторов, способствующих протеканию наряду с гидрированием скелетной изомеризации, приводит к превращению - алканов в более низкокипящие изоалканы. Такие бифункциональные катализаторы, обладающие кислотными свойствами, промотируют гидрирование крекинг-фракций после скелетной перегруппировки скорость гидрирования осколков разветвленного строения больше, чем осколков нормального строения поэтому содержание изоалканов в продукте реакции превышает равновесное. Подобная реакция гидрирования является одной из важнейших реакций риформинга на платиновом катализаторе она преобладает и при гидрокрекинге газойлей. [c.131]

Важной областью применения гидрогенизационных процессов является удаление азотистых соединений из бензино-лигроиновых фракций, средних дистиллятов и газойля — сырья для каталитического крекинга. Платиновые катализаторы риформинга весьма сильно дезактивируются при работе на сырье с любым содержанием азотистых соединений как основного, так и неосновного характера. Эта дезактивация, но-видимому, происходит в результате нейтрализации кислотных центров поверхпости катализатора, на которых образуются карбоний-ионы. Прекращение образования карбоний-ионов исключает возможность изомеризации алкенов, в том числе циклических, например метилциклоиентен циклогексен, которая [c.137]

Применение присадки в негидроочищенных дизельных топливах обеспечивает примерно такой же эффект, как гидроочистка. Ниже приведены результаты исследований дизельного топлива (70% прямогонной фракции и 30% негидроочищенно-го легкого газойля каталитического крекинга - ЛГКК), после гидроочистки (катализатор ГКД-202, давление 4 Мпа, температура 380-400 °С, объемная скорость подачи сырья 3 ч кратность циркуляции водородсодержащего газа - 300 л/л) и стабилизированного присадкой (0,0.5% на ЛГКК) [89, 90]. Однако, повышая химическую стабильность топлива, присадка не влияет на такие важные показатели, как содержание серы, кислотность, йодное число [c.110]

Крекинг газойля. Основная область применения цеолитных катализаторов в промышленности связана с процессом каталитического крекинга дистиллятов первичной перегонки нефти, содержащих алифатические, циклоалифатические (нафтеновые), олефиновые и ароматические углеводороды. При каталитическом крекинге нефтяных фракций протекают реакции дезалкилирования ароматических соединений, крекинга парафинов и олефинов, перераспределения водорода и циклизации олефинов. С основными представлениями о механизмах реакций, которые вносят вклад в процесс крекинга нефтяного сырья на цеолитных катализаторах, мы уже познакомились в предыдущих разделах этой главы. Однако использовать эти представления для анализа превращений отдельных классов углеводородов в крекинге все-таки очень трудно, так как продукты крекинга отличаются очень сложным составом. Первые работы Планка и Росин-ского [161, 297] по крекингу газойля, выкипающего в интервале 260—400° С, показали, что замена алюмосиликатного катализатора на цеолиты типа X дает следуюгцие преимущества 1) более высокую активность, которая сохраняется даже при повышенных содержаниях остаточного кокса, 2) более высокую селективность по бензину (Сз+) и снижение выхода газа (С4-) и кокса, 3) более высокую стабильность при термических и термопаровых обработках, характерных для процесса регенерации катализатора. Эти преимущества становятся еще более заметными при использовании в качестве катализаторов кальций-аммонийной и редкоземельно-аммонийной форм цеолита X. Моску и Моне [148] исследовали влияние жесткости термических и термопаровых обработок катализаторов РЗЭ-Х и РЗЭ- на эффективность крекинга газойля, выкипающего при 272—415° С. Они пришли к выводу, что удаление наиболее сильных кислотных центров в высокотемпературных условиях благоприятно сказывается на повышении выходов бензина. Для того чтобы рассмотреть причины повышения селективности по бензину, обратимся к последовательности превращения газойля, кинетическая модель которого [схема (71)] была разработана Уикманом и Нейсом [298]. В соответствии с этой моделью при первичном крекинге (эта стадия на схеме обозначена символом происходит образование бензина и некоторого количества газа, а также кокса, тогда как при вторичном крекинге (А ,) расщеплению подвергается бензин. [c.109]

Малятский и Марголис провели определение растворимости кислотного числа, молекулярного веса и констант диссоциации нафтеновых Кислот, выделенных из фракций бензина, керосина и газойля, полученных при разгонке бакинской нефти. Растворимость кислот, выделенных из трех различных фракций, оказалась соответственно равной 37, 22 и 7 мг кислоты на 1 л. Кислотные числа тех же кислот равны 316,5, 259,9 и 195,2 молекулярные веса 176,8, 216 и 287 константы диссоциации 8,84 10 , 8,21 10 и 6,02 10 . [c.1147]

Азотистые соединения в нефтях присутствуют в виде гетероциклических соединений [6, 7]) — это производные пиридина, хинолина, пиперидина, индола, бензпиррола. И хотя содержание их в газойлях термического и каталитического крекинга незначительно (обычно не более 0,5%), пренебрегать ими нельзя обладая кислотным или основным характером, азотистые соединения образуют комплексы с металлами, тем самым способствуют повышению содержания в сырье металлоорганических соединений. Так, известны порфирины — комплексные соединения азота с высокомолекулярными углеводородами, включающие атомы ванадия и никеля. Во фракциях каменноугольной смолы содержание азотистых соединений значительно больше, оно достигает 3%, [c.7]

Масла для выключателей обычно представляют собой фракции минеральных масел с хорошими природными или улучшенными депарафинизацией и добавлением депрессантов низкотемпературными характеристиками. Их получают из фракций тяжелого газойля с соответствующими пределами выкипания и высокой температурой вспышки путем селективной очистки, иногда с кислотной доочисткой. Помимо минеральных масел или синтетических углеводородов применяют также галогенированные дифенилы, особенно на установках с повышенной пожароопасностью. Однако против их применения имеются серьезные возражения с точки зрения промышленной гигиены. Другие недостатки этих продуктов — относительно высокая вязкость и плохая подвижность при низких температурах, что также ограничивает их применение. Эгим соединениям свойственна склонность к выделению коррозионных газов (галогеноводородов). Образование этих газов вызывается искрением выключателей во время работы, поэтому масло следует тщательно испытывать перед работой и подвергать частым проверкам. [c.356]

Для исследования были взяты фракция прямогонного дизельного топлива из смеси Бакинских нефтей морских месторождений, выкипающая в пределах 195 — 350 °С, легкий газойль процесса коксования (195 — 300 °С) и легкий газойль каталитического крекинга (195 — 300 °С). Из этих трех фракций были составлены компаунды в различных соотношениях. Для исследований наиболее оптимальным оказался компаунд, составленный из 70 % прямогонного дизельного топлива, 15 % газойля каталитического крекинга и 15 % газойля коксования. Компаунд имеет цетановое число 41, содержание ароматических углеводородов 31,5 % мае., кислотность 4,95 мг КОН /г. Компаунд был подвергнут очистке смешанным растворителем из ацетоннитрила и пентана, взятых в соотношении 1 1. При проведении экспериментов менялось соотношение растворителя к сырью и температуре. Полученный рафинат подвергался очистке высококремнеземными цеолитами модифицированным морденитом и клиноп-тилолитом. Изучалось влияние количеств адсорбеета, температуры процесса и времени контактирования. Как показали исследования, модифицированный морденит дал лучшие результаты, чем клиноптилолит. В результате получено дизельное топливо с цетановым числом 48 и температурой застывания — 35 °С. [c.79]

Целую серию исследований осуществила Гусинская по выделению и детализированному изучению азотистых соединений нефтей Южного Узбекистана, в том числе и сборной товарной нефти Джар-Курган [82, 209—213]. Азотсодержащие соединения основного характера из нефти и ее фракций извлекались кислотно-экстракционным методом, причем наиболее оптимальными автор считает следующие условия 25%-ный раствор серной кислоты и температуру 60°С. Раствор серной кислоты такой же концентрации, но только в спирте, рекомендуется Ефимовой и Шатуновой [214] для выделения азотистых оснований из фракции нефти. Авторы исследовали фракции вакуумного газойля, полученного из смеси (3 1) туймазинской и ромашкинской нефтей, а также фракции самой туймазинской нефти. [c.84]

Важной областью применения гидрогенизационных процессов является удаление азотистых соединений из бензино-лигропповых фракций, средних дистиллятов и газойля — сырья для каталитического крекинга. Платиновые катализаторы риформинга весьма сильно дезактивируются ири работе на сырье с любым содержанием азотистых соединений как основного, так и неосновного характера. Эта дезактивация, по-видимому, происходит в результате нейтрализации кислотных центров поверхности катализатора, иа которых образуются карбоний-ионы. Прекращение образования карбоний-иопов исключает возможность изомеризации алкенов, в том числе циклических, например метилциклоиептен циклогексеи, которая является необходимой промежуточной стадией в некоторых реакциях риформинга. Наблюдается также частичное отравление активных центров платины [45]. При каталитическом крекинге наиболее значительное снижение активности катализатора вызывается азотистыми основаниями. Подавление каталитической активности, очевидно, обусловлено нейтрализацией кислотных центров, необходимых для образования карбоний-ионов, которое предшествует изомеризации и разрыву связей углерод — углерод. Однако активность кислотных центров может быть полностью восстановлена удалением адсорбированных азотистых соединений при регенерации. [c.137]