Протонный ядерный магнитный резонанс

Б. ПРОТОННЫЙ ЯДЕРНЫЙ МАГНИТНЫЙ РЕЗОНАНС [c.207]

Последние десятилетия для изучения свойств газовых гидратов используются новейшие инструментальные методы исследований на молекулярном уровне рентгеноскопия, ядерный магнитный резонанс, протонный ядерный магнитный резонанс, метод ИК-спектроскопии, квантовая микрокалориметрия и т. д. [c.41]

Прямые доказательства существования иона НаО+ получены при исследовании моногидратов серной, азотной, галоидоводородных и хлорной кислот методом протонного ядерного магнитного резонанса и рентгеноструктурным методом, а также при исследовании кислых растворов методами ИК-спектроскопии и измерения молярной рефракции. Ион Н3О+ представляет собой сильно сплюснутую пирамиду, в вершине которой расположен атом О углы при вершине равны - 115°, [c.75]

Как указывалось выше, локальное парамагнитное экранирование почти не существенно для протонного ядерного магнитного резонанса, но играет заметную роль в положении резонанса более тяжелых атомов. Поскольку s-орбиталь обладает сферической симметрией, у водорода экранирование электронной плотностью изотропно. Для нарушения сферической симметрии необходимо участие 2р-орбиталей, но их эпергии настолько вы- [c.282]

Следует иметь в виду, что различные типы протонов четко разграничены в спектре. Анализ тонкой структуры этих полос дает дополнительную информацию о числе и типе соседних протонов. Ядерный магнитный резонанс применяют обычно для анализа веществ, в состав молекул которых входят следующие изотопы Н, В, С, [c.168]

Прямые доказательства существования иона Н3О+ получены при исследовании моногидратов серной, азотной, галогеноводородных и хлорной кислот методом протонного ядерного магнитного резонанса и рентгеноструктурным методом, а также при исследовании кислых растворов методами ИК-спектроскопии и измерения молярной рефракции. Ион Н3О+ представляет собой сильно сплюснутую пирамиду, в вершине которой расположен атом О углы при вершине равны 115°, длина связи О—Н составляет 0,102 нм, а расстояние Н—Н 0,172 нм. Ион Н3О+ окружен гидратной оболочкой, причем в первичной гидратационной сфере содержится, по-видимому, 3—4 молекулы воды. Чаще всего комплексу из Н3О+ и молекул воды приписывают формулу Н9О4+. Подвижность такого кластера вряд ли может превысить подвижности гидратированных ионов К+ и С1-. Поэтому для объяснения высокой подвижности ионов водорода предполагают непосредственный перескок протона от частицы Н3О+ к ориентированной соответствующим образом соседней молекуле воды [c.84]

Спектр протонного ядерного магнитного резонанса указывает на наличие одного мультиплета и четырех синглетов с примерным соотношением интенсивностей 20 4 1 6. В соответствии с этим 31 протон вышеназванного соединения распределяется четырьмя различными способами N [( 6H5)2PN ]2Н4(ОССНз)2СН. Эта формула подтверждает солеподобный характер соединения [N(Ph2PNH2)2 ] (ОССНз)2СН и одновременно указывает на ассоциации с водородными мостиками или на подвижное таутомер-ное равновесие [c.133]

Основными методами идентификации соединений после обычного элементарного анализа, определения молекулярного веса в т. д. являются методы инфракрасной спектроскопии, протонный ядерный магнитный резонанс и в некоторой степени эффект Мессбауера. [c.254]

Рис.. io. Спектры циркулярного дихроизма и протонного ядерного магнитного резонанса рибосомного белка S15, демонстрирующие существование вторичной и третичной структуры (по Z, V, Gogia et al, FEBS Lett,, 1979, v. 105, p. 63-69)

Бермудец [69] использовал протонный ядерный магнитный резонанс для определения числа поверхностных силанольных групп даже прп условии покрытия поверхности адсорбированной водой толщиной вплоть до трех монослоев. Силикагель имел удельную поверхность 800 м /г, а найденная концентрация силанольных групп составила 7-10" моль/м или 4,2 ОН-групп/нм . [c.875]

В благоприятных случаях можно получить очень точные сведения о расположении протонов и одного или обоих других изотопов водорода. Это достигается исследованием спектров поглощения ядерного магнитного резонанса кристаллов (сравни Smith, 1953). Измеряемый эффект скорее зависит от величины и направления отрезков, связывающих все возможные пары соседних протонов, чем от их истинных положений но из этой векторной картины зачастую можно с большой точностью найти положения протонов. Ядерный магнитный резонанс, в частности, может быть использован для решения таких химических задач, [c.71]

Наиболее прямое доказательство существования НзО как стехиометрически определенной химической частицы (правда, в твердой фазе) было получено [3] при изучении так называемых моногидратов сильных кислот серной, азотной, галогеноводородных кислот и особенно хлорной кислоты. Так, Фольмером [18] (1924) было показано, что моногидрат НС104-Н20 является изоморфным с перхлоратом аммония и дает с ним сходную рентгенограмму. Это служило веским доказательством того, что фактически гидрат является ионным кристаллом, подобным NH+ 10 , в котором ион был замещен на оксониевый. Подобные структуры были получены и для других гидратов кислот. Более определенная информация была получена Ричардсом и Смитом [19] и Какиути с сотр. [20] при изучении гидратов методом протонного ядерного магнитного резонанса. Эти результаты устранили сомнения относительно строения гидратов подобные сомнения возникли [19] из-за кажущейся ограниченной ионизации гидратов в жидкой фазе, что было обнаружено при помощи спектров комбинационного рассеяния [21—23], рефрактометрических [24] и криоскопиче-ских [25] измерений. [c.58]

На димерное строение соединений типа R3SIOAIX2 впервые обратили вни- мание Зиммлер и Виберг [1168]. В настоящее время наличие неорганического. алюмоксанового кольца в структуре этих соединений можно считать твердо установленным. Табл. 34 суммирует данные, полученные при исследовании спектров протонного ядерно-магнитного резонанса триалкилсилоксиалюманов. [c.263]

Характеристика спектров протонного ядерно-магнитного резонанса триалкилсилоксиалюманов [c.264]

Данные о спектрах протонного ядерно-магнитного резонанса соединений типа R3SI H2MR3, где М — элемент IV группы, будут приведены в этой главе в разделе Свинец . [c.327]

Значительно труднее установить структуру многоядерных циклопентадиенилкарбонилов металлов. Как и следовало ожидать, инфракрасные спектры этих соединений более сложны, и их труднее интерпретировать. Некоторые предполагаемые структуры, указанные в ранних работах и составленные на основании имевшихся тогда данных, при позднейшей проверке с привлечением нескольких методов оказались неверными. Так предполагали, что соединение С аНцВеОг, полученное при карбонилизации бис(циклопентадиенил)гидрида рения при умеренных температурах, имеет состав и -циклопентадиенил-о-циклопентадиенил-дикарбонилгидрида рения [53]. Более позднее исследование с применением методов инфракрасной спектрометрии и протонного ядерного магнитного резонанса показало, что это соединение имеет одну тс-циклопентадиенильную группировку, связанную с металлом так же как и в более простых моноядерных карбонилах, две концевые карбонильные группы и один циклонентадиен, в котором одна двойная связь соединена с металлом -к-связью [44]. [c.254]

Дейли и Шулери недавно предложили шкалу электроотрицате.иь-иости замещающих групп, основанную на сдвигах линий в спектрах протонного ядерного магнитного резонанса этильных и метильных производных [141]. Это было убедительной демонстрацией, что электроотрицательности, полученные подобным методом, фактически равны э,лектроотрицательности (по пгкале Полинга) первого атома в замещающей группе независимо от степени гибридизации. Однако их шкала л1ало связана со значениями а для соответствующих груни (см. табл. 137). [c.618]

Все возрастающее значение приобретает для исследований адсорбированных молекул метод протонного ядерного магнитного резонанса (ПМР). Имеется в настоящее время несколько работ, выпо.лненных этим методом, по определению состояния адсорбированных молекул воды на силикатных и окисных адсорбентах. На рис. 15 мы приводим особо интересный результат, полученный для муравьиной кислоты методом ПМР 123]. Спектр а дает для жидкой HGOOH две линии ПМР, из которых линия 1 принадлежит протону в связи С—Н, а линия 2 — протону в связи О—Н. Последняя исчезает при адсорбции НСООН на силикагелях различной функциональной способности (гель F и гель PNH) спектры б и в в результате образования водородной связи с поверхностью адсорбента. Первый гель обладает дегидратирующими, а второй — дегидрирующими свойствами. Из обоих спектров (б, в) следует, что при адсорбции на каталитически активных силикагелях специфически затрагивается связь С—Н, причем в различной степени, как это отражается на положении и ширине полосы ПМР его протона. [c.99]

Метод протонного ядерного магнитного резонанса высокого разрешения уже неоднократно использовался для исследования равновесной протонизации слабых органических оснований в сильнокислых средах В настоящей работе сделана попытка использовать для этих целей ШР-спектроскопив [c.179]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология