кажущийся ограниченное

Звучит это ужасно прозаично, и, действительно, первой реакцией некоторых исследователей на этот метод было уподобление его цепям, сковывающим ум и препятствующим свободному полету творческой мысли. Но, как ни удивительно, справедливо обратное в этом можно убедиться, приняв участие в работе группы, занимающейся критической оценкой. Обычно в ее состав входит четверо исследователей с живым, острым интеллектом. Кажущиеся ограничения оборачиваются стимулами, способствующими последовательному сосредоточению внимания на одном-единственном аспекте выбранного предмета, но зато с полной раскованностью мысли. Свойственное критической оценке требование выработки сжатой и четкой формулировки существа рассматриваемой проблемы в действительности (в отличие от представлений, навеянных нечетким мышлением или эмоциями) также способствует высвобождению творческой мысли. Наконец, высвобождению мысли способствует и создание атмосферы свободного, расторможенного обмена идеями. Участие в деятельности по критическому анализу обогащает опытом коллективной работы в самом лучшем ее проявлении. [c.249]

Естественно, что мнения о кажущейся ограниченности периодического закона, о его недостаточности или о его преходящем значении оказались ошибочными. [c.53]

ВИЙ, когда имеются ограничения. Возможно, что применение термина кажущаяся активность было бы более обоснованным, однако активность получила общепринятый смысл, охватывающий как удельную , так и кажущуюся активности. [c.49]

Как было показано ранее, вопросы агрегативной и кинетической устойчивости коллоидных систем изучаются на протяжении многих лет. В последние десятилетия интенсивно развиваются исследования устойчивости, однако методические разработки в этом направлении весьма ограниченны. Основное внимание уделяется методам, позволяющим косвенно определять устойчивость нефтяных дисперсных систем при обычных или повышенных температурах. В условиях комнатных температур определяют кажущуюся устойчивость в среде растворителя. Сущность одного из методов заключается в установлении седиментационным методом способности к расслоению разбавленных нефтяных дисперсных систем [31, 148]. Критерием оценки в этом случае является фактор устойчивости, представляющий собой отношение концентраций дисперсной фазы, устанавливаемое за фиксированное время центрифугирования исследуемого раствора в двух слоях, отстоящих на определенном расстоянии друг от друга в направлении сил осаждения. Чаще всего с помощью фотоэлектроколориметра определяют концентрацию асфальтенов в верхнем и нижнем слоях раствора исследуемого нефтепродукта. При этом для каждого из исследуемых нефтепродуктов необходимо построение калибровочных графиков в координатах оптическая плотность — концентрация асфальтенов в используемом растворителе, что усложняет и делает более длительным исследование по этому методу. Предложено определять склонность компонентов нефтяной дисперсной системы к ассоциации и осаждению при помощи соотношения [c.270]

Важно подчеркнуть, что уравнения сдвига (2.46) и (2.47) являются эмпирическими соотношениями, справедливыми только в ограниченной области пластичного течения за ее пределами они теряют силу. На диаграммах сдвига в области весьма высоких значений Тт и д ц/дп кривые переходят в прямолинейные участки. Кстати, по этой причине неправомерно анализировать характер изменения кажущейся вязкости при высоких д уВп по формулам (б) и (в) — при таких градиентах скоростей значения tgф стремятся к постоянной величине (наклону прямых участков), и псевдопластичные (дилатантные) жидкости начинают вести себя как ньютоновские. Кроме того, уравнения (2.46) и (2.47) неправомерны и в непосредственной близости к началу координат это ясно видно из выражений (б) и (в) при дк /дп О получается, соответственно, Цк -> 00 и О, что не отвечает физике явлений и реальной ситуации. [c.194]

Моноклональные антитела человека Несмотря на кажущуюся перспективность иммунотерапии, этот метод имеет и ряд ограничений, связанных с применением моноклональных антител животных и процедурой присоединения к ним нужных молекул. Сам процесс химического присоединения весьма неэффективен, присоединение происходит случайным образом, а кроме того, при этом может снижаться ферментативная активность активатора плазминогена или других веществ, используемых в терапии. И наконец, если предполагается многократное введение препарата, необходимо использовать антитела человека, а не животных, чтобы предотвратить возникновение перекрестных иммунных реакций и сенсибилизацию пациента. [c.214]

Эпихлоргидрин реагирует с гидрохлорирующим реагентом количественно, за исключением реакций с хлористым водородом в эфире и хлористоводородной кислотой в водном хлориде магния. Низкое кажущееся содержание, по-видимому, является результатом неполного взаимодействия (в первом случае) и ограниченной растворимости пробы (во втором случае). Есть основания полагать, что анализ эпихлоргидрина с хлористоводородной кислотой в диоксане дает значения, которые несколько ближе [c.242]

При изучении проективных преобразований были установлены многочисленные геометрические свойства графиков цветности [716]. Многие из этих геометрических свойств имеют непосредственное отношение к психофизическому понятию цвета и зачастую помогают уяснению его смысла. Примером может служить, часто кажущаяся озадачивающей интерпретация понятия точки цветности, выходящей за пределы цветового охвата, ограниченного сторонами цветового треугольника (рис. 1.15). С помощью проективных преобразований можно легко показать, что подобное расположение точки цветности не имеет никакого психофизического значения, пока речь идет о реальных цветах. Можно подобрать такие преобразования, которые превращают внутренние цветности во внешние , и наоборот. Можно определить условия, позволяющие заранее выяснять, сохранит ли данное проективное преобразование все внутренние точки в пределах цветового треугольника [712]. [c.79]

Модель поэтапной оптимизации 5 имеет еще одну очень важную особенность. Она открывает возможность определения целесообразности получения кредитов и их размера на каждом из четырех этапов через величины 51, 52, 5з, 54. В целом за Т лет в модели (13.12) 5 не может принимать значения, большего единицы. Другое дело — модель (13.17). Ее гибкость в силу экономической логики оптимизационного расчета может привести к дифференциации 51, 52, 5з, 54 таким образом, что некоторые из них превысят единицу. Это не нарушает качественной определенности 5, как нормы реинвестирования чистой прибыли, которая не может быть больше единицы. Но модель (13.17), если можно так выразиться, не знает об этом ограничении. Кажущийся недостаток оборачивается существенным достоинством. С математической стороны 51, 52, 5з не экономические категории, а всего лишь коэффициенты, значения которых должны максимизировать целевую функцию, которая выражена экономически корректно. [c.540]

Мы будем пользоваться термином истинная кинетика для характеристики кинетики реакции в отсутствие диффузионных эффектов и терминами кажущаяся или эффективная кинетика для характеристики реального течения реакции. Если различия между истинной и кажущейся кинетикой значительны, то часто пользуются терминами ограничения со стороны массообмена или диффузионные ограничения . Эти терминологические неточности дают почву для неправильного истолкования. Диффузия приводит к рассеиванию химического потенциала, и значительное влияние ее на ход реакции может наблюдаться при разности потенциалов между объемом и активной поверхностью, составляющей всего несколько процентов от общего уменьшения потенциала. [c.18]

Однако, как показано в гл. I, даже значительное уменьшение кажущейся энергии активации само по себе еще не означает, что развились диффузионные ограничения. Это уменьшение может быть следствием изменения механизма реакции. [c.139]

По зависимости константы к от температуры находим кажущуюся энергию активации Е а, которая включает теплоты ад- сорбции и поэтому имеет ограниченную ценность [c.50]

Кроме того, при создании таких производств необходимо критически относиться к кажущимся простым и легким решениям и принципам. В ряде случаев применение простого решения для осуществления того или иного принципа усложняет реализацию других принципов, часто наблюдается конкурентная ситуация лучшее решение в рамках одного принципа не позволяет применить лучшее решение, вытекающее из других принципов. Поэтому требуется оптимизация, лучшим критерием для которой являются приведенные затраты или приведенный доход, а ограничением — отсутствие выбросов вредных продуктов в окружающую среду. [c.530]

Некоторые, правда немногие, авторы считают компенсационный эффект кажущимся, происходящим вследствие ограниченности интервала доступных измерению скоростей реак- [c.82]

Несмотря на широкое применение уравнений изотермы Лангмюра в практике кинетических исследований, полученные с их помощью уравнения скоростей реакций далеко не всегда приводят к однозначным результатам, особенно при значительных изменениях кинетических параметров процесса. Это объясняется тем, что ранее принятые допущения об однородности адсорбционной поверхности и отсутствии взаимодействия друг с другом хемосорбированных молекул в действительности не выполняются. Неоднородность поверхности здесь понимается в том смысле, что различные участки ее характеризуются разными теплотами хемосорбции и адсорбционными коэффициентами. При этом заполнение поверхности идет последовательно от участков с максимальными теплотами адсорбции к участкам с меньшими величинами. В соответствии с этим и теплота адсорбции также будет изменяться в зависимости от доли заполнения участков с различной теплотой адсорбции на поверхности катализатора. Очевидно, что в этих условиях значение величины А, будет зависеть от изменения температуры и концентрации реагирующих веществ. Поэтому и кажущаяся энергия активации оказывается пригодной лишь для аппроксимации кинетического уравнения в некоторой ограниченной области изменения параметров процесса. [c.80]

Тот факт, что кажущиеся относительные силы кислот зависят не только от растворителя, но также от кислоты, выбранной для сравнения [12, 65], указывает на ограниченность концепции силы кислоты. В ряде случаев экстраполяция на бесконечную диэлектрическую проницаемость приводит к лучшему соответствию данных, полученных для различных растворителей [66]. [c.180]

Важным этапом при исследовании свойств комплексных соединений, позволяющим определить координационную формулу, является установление их молекулярного веса. Правда,кажущаяся простота применения криоскопического или эбуллиоскопического метода для определения молекулярного веса этих соединений в действительности сопряжена с рядом трудностей, вызванных весьма ограниченным количеством подходящих растворителей. В практике широко используются следующие растворители диоксан, фенол, камфора, ацетон, жидкий аммиак и др. [c.14]

Ограничения. Существенное влияние на процесс диспергирования оказывает pH среды и концентрация других ионов в водной фазе особенно при получении эмульсий типа вода в масле. Необходимо принимать во внимание и устранять внешние электрические воздействия, так как получение устойчивых дисперсий и эмульсий возможно только в отсутствие электрического поля. Обстоятельство, кажущееся незначительным, может вызвать нарушение электрического равновесия. Так, напри.мер, небольшой острый выступ на краю статора коллоидной мельницы может иметь электрический потенциал, достаточно высокий, чтобы разрушить свежеприготовленную эмульсию, выгружаемую из мельницы. Такие выступающие части на деталях аппаратов должны быть удалены, а поверхность отшлифована как весь окружающий металл. [c.143]

Когда два или более переходов являются вырожденными, т. е. когда некоторые константы спин-спинового взаимодействия одинаковы или пренебрежимо малы, возможны взаимные сокращения противофазных интенсивностей, что ведет к кажущимся ограничениям разре-щенных процессов переноса когерентностей. [c.481]

Кажущимся ограничением применения анодной защиты может быть высокий критический ток пассивации ( кр). Однако, как будет показано дальше, возможна предварительная пассивация металла (даже многотоннажных хранилиш). [c.16]

Наиболее прямое доказательство существования НзО как стехиометрически определенной химической частицы (правда, в твердой фазе) было получено [3] при изучении так называемых моногидратов сильных кислот серной, азотной, галогеноводородных кислот и особенно хлорной кислоты. Так, Фольмером [18] (1924) было показано, что моногидрат НС104-Н20 является изоморфным с перхлоратом аммония и дает с ним сходную рентгенограмму. Это служило веским доказательством того, что фактически гидрат является ионным кристаллом, подобным NH+ 10 , в котором ион был замещен на оксониевый. Подобные структуры были получены и для других гидратов кислот. Более определенная информация была получена Ричардсом и Смитом [19] и Какиути с сотр. [20] при изучении гидратов методом протонного ядерного магнитного резонанса. Эти результаты устранили сомнения относительно строения гидратов подобные сомнения возникли [19] из-за кажущейся ограниченной ионизации гидратов в жидкой фазе, что было обнаружено при помощи спектров комбинационного рассеяния [21—23], рефрактометрических [24] и криоскопиче-ских [25] измерений. [c.58]

Здесь предполагается, что кинетика реакции остается неизменной вплоть до равновесия. Следует помнить, что если мы имеем дело с эмпирической зависимостью, то кажущиеся порядки реакции и у, могут быть постоянными лпшь в ограниченной области. — Прим. перев. [c.65]

Известно, что реакция гидрогенолиза серусодержащих соединений с близкой реакционной способностью протекает по механизму реакции первого порядка в ограниченном интервале степеней превращения [38]. В связи с тем, что нефтяные остатки включают широкий спектр компонентов с различной реакционной способностью, при анализе экспериментальных данных по удалению серы наблюдается увеличение кажущегося порядка реакции. Как видно из табл. 2.3, кажущийся порядок реакции может варьироваться от первого до и-го. По данным [56, 38,48] наиболее достоверной качественной интерпретацией процесса, сложность кинетики которого определяется различием в скоростях превращения различных классов серусодержащих соединений, является модель с представлением реакции удаления серы в виде превращения ее из двух условных групп компонентов (легко- и трудноудапяемой) [см. уравнения (2.1), (2.2), (2.3) табл. 2.2]. [c.71]

Нужно также учитывать, что в реальных процессах редко образуются все возможные изомеры. Поэтому для сопоставления термодинамически равновесного состава с экспериментальным следует использовать данные о равновесии только тех изомеров, которые присутствуют в продуктах реакции в ощутимых количествах. Если, например, при изомеризации м-иентана образуется метилбутан, то следует рассмотреть равновесие между этими двумя углеводородами, но не между тремя существующими изомерными пентанами. К сожалению, это обстоятельство не всегда учитывается экспериментаторами, что приводит к неверным выводам о кажущемся нарушении термодинамического равновесия (подробнее см. [32]). С учетом сказанного ниже приведены данные как о полных равновесных смесях (всех возможных изомеров), так и о частных равновесных смесях (с ограниченным числом изомеров, образующихся в реальных процессах) (см. табл. 26—31 и рис. 11—14). Эти таблицы предна- [c.184]

Кинетическая функция (11.89) при средних заполнениях поверхности не может быть разбита, как (П.6), на два сомножителя, один из которых зависел бы только от температуры, а другой — только от концентрации. Если же все-таки представить скорость реакции в каком-либо интервале температур и концентраций уравнением типа р = хС", то кажущаяся энергия активации реакции будет находиться в пределах Е — < Е < Е, а порядок реакции — в пределах О Са С 1. Лангмюровская теория адсорбции объясняет, таким образом, распространенность дробных порядков в каталитических реакциях. Кажущаяся энергия активации, как и кажущийся порядок реакции, физичёского смысла не имеют и пригодны лишь для аппроксимации кинетического уравнения в некоторой ограниченной области обе эти величины меняются с изменением температуры и концентрации реагирующего вещества. [c.82]

Измеренные значения энергии активации синтеза Фишера — Тропша на катализаторах Сасол лежат в пределах 13— 14 ккал/моль. Из-за наличия диффузионных ограничений эти значения являются кажущимися и зависят от типа катализатора, размера частиц и условий синтеза. [c.203]

С колебаниями свойств пленкообразователя (сухой остаток, вязкость) и с ограниченной возможностью изменять режимы работы оборудования. Кажущаяся возможность подстройки работы диссольвера к свойствам пленкообразователя практически не реализуема, так как известно [80], что для диссольвера, т.е. вертикального аппарата с дискофрезерной мешалкой, существует оптимальное отношение мощности привода мешалки к ее диаметру и числу оборотов, которое зависит от плотности и вязкости диспергируемой пасты при скоростях сдвига, возникающих при вращении мешалки. [c.112]

Кажущиеся низкими по сравнению с данными, приведенными во второй главе, значения нефтепоглощения сорбента СИНТАПЭКС в матах (табл. 3.2) являются вполне естественными. Большое значение для эффективности работы матов имеет плотность набивки сорбента в оболочке. Так, например, если пласт исходного сорбента СИНТАПЭКС имеет высоту 2,5 см, массу 5 г, площадь контакта с сорбируемой нефтью 50 см и объем 125 см при плотности сорбента 0,04 г/см , то величина нефтепоглощения составляет до 20-25 г/г при времени контакта 2-3 часа для изготовленных образцов матов толщиной 4-7 см плотность колебалась от 0,076 до 0,099 г/см , что сразу влекло за собой снижение величины нефтепоглощения в 2-2,5 раза, то есть до 10-12 г/г. Кроме того, необходимо учитывать, что хлопчатобумажная оболочка, имеющая высокую массу и низкую нефтеемкость, также несколько дополнительно снижает итоговые характеристики мата по сорбции нефти. В ходе сорбции происходит набухание слоя сорбента за счет поглощенной нефти, ограничение которого геометрией оболочки также приводит к некоторому снижению нефтеемкости мата по сравнению с потенциальными возможностями сорбента. Таким образом, величина нефтепоглощения сорбента в мате 6-7 кг нефти на 1 кг мата при полной его отработке является вполне приемлемой характеристикой. Для получения матов с большей емкостью необходима более рыхлая упаковка сорбента в оболочку толщиной 2-3 см, однако при этом желательно уменьшить мат до величины салфетки размером порядка 0,45 х 0,25 м для предотвращения комкования пласта сорбента. [c.94]

Известно [5], что структура ЦМ, окорость подъема температуры и среда существенно влияют на процесс пиролиза ЦМ и, следовательно, на свойства УВМ. Однако влияние этих факторов на кинетику пиролиза изучено недостаточно. Акита и Казе [1] исследовали влияние скорости нагрева на кинетические пара1метры процесса пиролиза ЦМ, но лишь в весьма ограниченном интервале (3,8— 4-10 2 град/с), и при этом ие учитывали различие в механизме пиролиза на начальной и конечной стадиях процесса. В работе [2] расомотрено влияние степени кристалличности ЦМ на кинетику пиролиза и показано, что с ростом степени кристалличности кажущаяся энергия активации пиролиза возрастает. [c.98]

Более того, даже в рамках ограниченного метода Хартри-Фока возникают ситуации, на первый взгляд кажущиеся неожиданными, однако в действительности вполне естественные для этого метода. Так, при расчетах молекулы СО2 для изогнутых геометрических конфигураций симметрии 2v, энергия понижается по мере увеличения валентного угла а и стремления его к л, что соответствует тому, что равновесная конфигурация молекулы в основном состоянии - линейная. Однако расчет непосредственно линейной конфигурации дает точку на этом сечении потенциальной поверхности Е = Е(а), выпадающую из плавного поведения при а я, причем выпадающую вверх по энергии. Объяснение подобному факту довольно очевидно для линейной конфигурации, где симмегрия выше, на орбитали накладываются более жесткие ограничения. В частности, некоторые из них должны преобразовываться по одному из неприводи- [c.312]

Если термическая устойчивость растворителя и степень очист в абсорбере позволяют варьировать в некотором интервале давлени в регенераторе, то его выбирают, исходя из соображений экономт энергии (минимум расхода тепла). При этом важно изменение Ф при увеличении давления (а следовательно, и температуры). Величина dФ /di > О (т. е. флегмовое число возрастает при повышении температуры), если давление растворенного газа над раствором увеличивается медленнее, чем давление паров растворителя, или (что равносильно) если теплота десорбции газа меньше теплоты испарения растворителя. При обратной зависимости выгодно повышать температуру, а следовательно, и давление регенерации (несмотря на кажущееся противоречие, так как снижение давления формально облегчает десорбцию). Однако в этом случае повышение температуры без увеличения давления приводит к росту Ф и расхода тепла, а следовательно, может привести (при ограниченном расходе тепла) и к ухудшению регенерации растворителя. [c.50]

В исследованиях уфимских ученых были использованы две базовые модели неравновесного роста. Это модель диффузионно-ограниченной агрегации, предложенная Т.А. Виттеном и Л.А. Сандером, и более близкая к реальным условиям модель кластер-кластерной агрегации, предложенная в работах [146, 147]. Параметром порядка в данном случае была принята фрактальная размерность кластера, что позволило по-новому оценить механизм роста и свойства неупорядоченных структур. В случае кластер-кластерной модели в пространство одновременно запускается большое количество частиц. В результате случайных блуждений и агрегации частиц и кластеров формируется большое число малых кластеров. Дальнейшее движение и агрегация кластеров приводит к образованию сети или одного большого кластера [139]. Несмотря на кажущуюся хаотичность, такой кластер имеет внутренний порядок. Характерные стадии роста модельного фрактального кластера показаны на рис. [47]. [c.76]

Кажущаяся простота соответствующих технологических процедур в реальных ситуациях осложняется ограниченностью растворителей. Как уже отмечалось в гл. XV, для полностью параароматических полиамидов приходится пользоваться концентрированной серной кислотой. [c.389]

В работе [679]). Точно так же, спад на первой волне в растворах фталимида в интервале pH 5,6—8,0 с увеличением ионной силы становится менее глубоким при этом сама кинетическая волна становится несколько выше [673]. Об облегчении адсорбции анионов фталимида с ростом ионной силы раствора свидетельствует сдвиг кажущейся ( полярографической ) кривой диссоциации к более высоким значениям pH при увелвгаении ионной силы с 0,2 до 2,0 М рК повышается на 0,5 единицы [673]. Спад на кинетической поверхностной волне (ограниченной скоростью протонизации анионов) наблюдается при полярографировании фенолфталеина в слабощелочных растворах [674]. Интересно, что этот спад исчезает, если использовать буферный раствор, составленный из пиридина и его хлоргидрата однако если к этому раствору добавлять КС1, то на волне фенолфталеина вновь появляется спад [674]. Выравнивание спада в пиридиновом буферном растворе связано, очевидно, со значительным снижением абсолютной величины отрицательного фг-потенциала в присутствии ионов пиридиния, а также с участием донора протонов (ионов пиридиния) в построении внешней обкладки двойного слоя. Появление спада на волне фенолфталеина при добавлении в раствор КС1 обусловлено тем, что ионы калия вытесняют пиридиний из приэлектродного пространства. Следует отметить, что спад на волне фенолфталеина становится менее глубоким с повышением температуры [674] это связано, по-видимому, с большим влиянием темпера- [c.180]

Уравнение (2. 2. 50) может иметь только ограниченное применение, поскольку оно дает точные результаты при постоянстве кажущихся энергий активации в анализируемых интервалах условий. При переменных энергиях активации вычисления по их средним значениям не шмеют преимуществ перед расчетами по температурным коэфи-циентам. [c.96]

Если акво-ионы металлов побочных групп представляют собой химическое соединение в большей степени, чем гидратированные ионы щелочных или щелочноземельных металлов, то можно ожидать, что первые имеют наибольшую теплоту гидратации. Конечно, нельзя надеяться на то, что эта закономерность всегда справедлива, но ее можно применять, когда сравниваемые ионы имеют одинаковые заряд и радиусы. С таким ограничением это кажется справедливым, хотя не является причиной какого-нибудь значительного эффекта. Это видно из табл. 10, Б которой теплота гидратации некоторых ионов металлов в газообразном (СОСТОЯНИИ сравнивается с радиусом ионов (по Полингу и Гольдшмидту). Приведенные теплоты гидратации частично вычислены Латимером [24] на основании циклических процессов Фаянса — Борна, отчасти Уэббом [25], который использовал диэлектрические свойства воды и кажущийся радиус иона металла (вычисленный из парциального мольного объема и полной теплоты гидратации электролита при бесконечном разбавлении). Наконец, в табл. 10 сравниваются вычисленные значения теплот гидратации с теплотой образования некоторых ионов типичных амминов металлов в водном растворе. Часть данных принадлежит автору, другая часть взята из опубликованных калориметрических исследований. Можно видеть, что теплота образования амминов, которая, конечно, зависит от числа связанных молекул аммиака, увеличивается с устойчивостью аммиачного комплекса, о в целом очень мала по сравнению с теплотой гидратации. [c.80]

Если молекулы в ламелях блочного полимера действительно имеют наклон, то обычно наблюдаемые уширения большеугловых рентгеновских экваториальных рефлексов частично кристаллических полимеров могут быть обусловлены теми же геометрическими ограничениями, которые только что были рассмотрены для ламелей, получаемых при кристаллизации из разбавленных растворов. В таком случае, оценки размеров кристаллитов по уширению рефлексов соответствуют размерам лишь кажущихся кристаллитов, а не истинно существующих, и требуется пересмотр общепринятых представлений. Сделать окончательные выводы на основании единичных данных, естественно, не представляется возможным, но несомненно на результаты, полученные при использовании метода рамановского рассеяния, следует обратить внимание. [c.42]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология