Некоторые гетероатомные полимеры

Д. Некоторые гетероатомные полимеры [c.319]

Все сказанное выше относится к органическим полимерам. Многие из них обладают рядом ценных свойств, позволяющих использовать их в качестве волокон, эластомеров, адгезивов, масел, термопластичных и термореактивных смол. Гетероатомный полимер, пригодный для практического использования, также должен обладать некоторыми из этих свойств. [c.310]

Ранее уже подчеркивалось, что общий курс химии гетероциклических систем и полимеров должен включать целый ряд различных химических дисциплин. В наибольшей степени это относится к таким системам, как боразены, триазины, фосфазены и силоксаны, для которых накоплен значительный теоретический материал, а также сведения по синтезу, влиянию заместителей и полимерам на их основе. Конечно, химия каждой гетероатом-ной системы индивидуальна, и изучение каждой системы в отдельности имеет много преимуществ. Однако такой подход не дает возможности разобраться в сходстве и различиях отдельных систем и не позволяет уяснить причину этих различий. Поэтому в данной книге используется метод сопоставления различных систем. В каждой из последующих глав изложены наиболее важные аспекты химии гетероатомных циклов и полимеров и сопоставлены соответствующие данные для некоторых систем, приведенных в табл. 1.4. Рассмотрены такие важные аспекты, как а) различия в характере связей, образующихся между восемью элементами, перечисленными в табл. 1.1, и роль, которую они играют в стабилизации молекул за счет ароматизации илн сопряжения б) существование или отсутствие гомологических рядов различных комбинаций гетероатомов и причины стабилизации циклов и линейных структур, а также факторы, приводящие к явлению полимеризация — деполимеризация [c.25]

Целью этой главы является рассмотрение причин существования или отсутствия равновесия олигомер — полимер в гетероатомных системах и обсуждение некоторых факторов, влияющих на состав смеси различных гомологов, образующейся при данных условиях. Эти вопросы имеют не только теоретический интерес, но важны также и в технологическом отношении. Способность полимера находиться в равновесии с низкомолекулярными гомологами может быть причиной его разложения при температуре деструкции. Таким образом, понимание процесса деполимеризации имеет определенную ценность для высокотемпературной технологии полимеров. [c.88]

Целью этого раздела является краткое рассмотрение некоторых систем, которые способны или не способны к взаимопревращениям типа мономер—олигомер—полимер. Будет показано, что практически для всех случаев характерно почти полное отсутствие количественных данных, которые позволили бы провести строгое термодинамическое рассмотрение каждой изучаемой системы. Однако имеющиеся качественные данные могут быть с некоторой осторожностью интерпретированы с позиций, обсужденных ранее в этой главе. Ниже будут изложены некоторые закономерности применительно к ряду хорошо известных гетероатомных соединений. Более детальное рассмотрение экспериментальных результатов дано в гл. 6. [c.109]

Кратко остановимся еще на одном возможном случае усложненной системы. При полимеризации некоторых гетероатомных соединений наблюдается образование различных низкомолекулярных продуктов. Одни из них являются побочными продуктами (1,4гДИ0К-сан при полимеризации окиси этилена, пафальдегид и метальдегид > при полимеризации ацетальдегида и т. д.), другие можно рассматривать как реакционноспособные олигомеры (триоксан и тетраоксан при полимеризации формальдегида). Эти побочные процессы влияют на кинетику полимеризации только в том случае, если их скорости сравнимы со скоростью полимеризации. Если равновесие с реакционноспособными олигомерами устанавливается быстро, то образование полимера наблюдается только после достижения равновесия с этими продуктами. В другом крайнем случае, когда равновесие с побочными продуктами устанавливается медленно, оно практически не влияет на кинетику полимеризации. [c.175]

Предельная температура является мерой стабильности гетероатомных полимеров, и поэтому знание этого параметра весьма желательно. Расчет предельных температур или близких к ним величин для органических и некоторых гетероатомных систем был сделан Дайнтоном и сотр. [4, 12—15]. [c.97]

Тот факт, что для некоторых гетероатомных систем установление равновесия равнозначно полимеризации, обсуждался в гл. 4. Следующие примеры подтверждают, что это имеет место и в случае хлорциклофосфазенов. Показано, что смесь тримеров, тетрамеров и полимеров одного и того же состава образуется ири нагревании 1 г каждого из этих веществ в кварцевой ампуле емкостью 100 мл при 600° [39]. Содержание более высокомолекулярных полимеров в равновесной смеси увеличивается с увеличением концентрации олигомеров или с иовышением давления. Повышение температуры уменьшает долю полимера в равновесной смеси, что указывает на экзотермичность реакции [c.202]

По крайней мере две из рассмотренных выше гетероатомных систем — поли-с жл-триазины и полиоксиметилены — обычно рассматриваются как органические, а не полунеорганические полимеры. Однако сравнение этих полимеров с некоторыми более неорганическими гетероатомными полимерами покажет искусственность этого разделения. Во многих случаях органическая пли неорганическая природа гетероэлементов оказывает значительно меньшее влияние иа свойства поли.меров, чем такие факторы, как длииа цепи, степень сшиваиия или природа боковых групп. [c.319]

Полиимиды группы Б содержат гетероатомные группировки только в дпангидридном радикале. Однако имеющиеся шарнирные связи, даже если их несколько, не обеспечивают значительной гибкости цепи вследствие того, что примыкающие к ним плоские группировки весьма громоздки. Поэтому по свойствам группа Б полиимидов близка к группе А. Это также малоэластичные полимеры, имеющие высокий модуль упругости при 20° и большую плотность (см. стабл. 21 и 24). Температурная зависимость модуля упругости оказывается, однако, более резкой, чем для полимеров группы А (рис. 61 ср. с рис. 59), по-видимому, в связи с возможностью осуществления некоторого вращения вокруг шарниров нри высоких температурах и соответствующего более сильного ослабления межмолекулярных взаимодействий. Вместе с тем и при 400° модули упругости остаются высокими ( 10 кг/см ). Полиимиды группы Б не размягчаются. Структурирование приводит к несколько большим изменениям модуля упругости (см. табл. 24), механические свойства при старении на воздухе ухудшаются несколько быстрее, чем у полиимидов группы А. [c.126]

Одним из наиболее интересных аспектов химии гетероатомных соединений является способность некоторых систем образовывать гомологические ряды. Эти гомологические ряды включают соединения начиная от мономера или низкомолекулярных циклических олигомеров до высокомолекулярных циклических или линейных полимеров. Интересно также то, что индивидуальные члены ряда могут превращаться в высшие или низшие члены. Низкомолекулярные циклические соединения в соответствующих условиях полимеризуются до высокополимеров, которые в свою очередь в аналогичных или несколько отличных условиях распадаются с образованием мономера, тримера, тетрамера или других олигомеров. Во многих случаях между членами гомологического ряда существует равновесие. [c.86]

Третий и, по-видимому, наиболее часто встречающийся случай для гетероатомных систем состоит в том, что степень делокализации в олигомерах и полимерах практически одинакова и АЯр равно нулю. Этот случай возможен для тримерных и высших я—/7я-систем, таких, как фосфазены, некоторые тиазены, силоксаны, силазаны, фосфаты и т. д., для которых не доказано, что делокализация электронов распространяется более чем на три атома скелета. Увеличение длины цепи или раз.мера цикла, следовательно, не способствует увеличению степени де-локализации. При таких условиях положение равновесия будет определяться другими факторами. [c.100]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология