Реакционноспособные олигомеры

Большинство синтетических пленкообразующих веществ — реакционноспособные олигомеры разветвленного или линейного строения, способные вступать в реакции поликонденсации или полимеризации [20—23]. [c.44]

Литье под давлением реакционноспособных олигомеров............541 [c.8]

Рис. 14.16. Результаты моделирования процесса литья под давлением реакционноспособных олигомеров (линейная ступенчатая полимеризация) То = Тш = 60°С, = 1,01/(мол-с), 1)Ц1 = 4,8 с

Для лучшего понимания особенностей заполнения формы при литье под давлением реакционноспособных олигомеров необходимо исследовать влияние параметров процесса и свойств материала на скорость полимеризации. Этой цели посвящены работы Домине [47, 48]. В конце стадии заполнения формы распределение температур, определяемое только теплопередачей и протекающим химическим процессом, описывается следующими уравнениями [c.547]

К межмолекулярным реакциям относится также отверждение жидких реакционноспособных олигомеров. Б результате они необратимо превращаются в твердые нерастворимые и неплавкие трехмерные полимеры. Отверждение происходит в результате взаимодействия реакционноспособных групп олигомеров между собой или со специальными добавками отвердителями) под действием катализаторов, тепла, УФ-света, излучений высокой энергии. При- мером такой реакции может служить процесс отверждения эпоксидного полимера, имеющего строение [c.61]

Основными проблемами при создании огнеупорных материалов являются формирование сетчатых структур регулярного строения на основе реакционноспособных олигомеров и регулирование свойств в процессе получения композиционных материалов. [c.14]

ОТВЕРЖДЕНИЕ, необратимое превращение жидких реакционноспособных олигомеров н(нлн) мономеров в твердые неплавкие и нерастворимые сетчатые полимеры. Процесс получения эластичных сетчатых полимеров (резин) из каучуков наз. вулканизацией. В результате О. фиксируется структура и обеспечивается заданный комплекс св-в реактопластов (см. Пластические массы, Композиционные материалы), гер>-метиков, клеев (см. Клеи синтетические), лаков (см. Лакокрасочные покрытия), компаундов полимерных. [c.423]

Отверждение — процесс, при котором жидкие (или используемые в виде расплавов и растворов) реакционноспособные олигомеры необратимо превращаются в твердые, нерастворимые и неплавкие трехмерные полимеры. [c.114]

ФОРМИРОВАНИЕ СОПОЛИМЕРОВ ИЗ РЕАКЦИОННОСПОСОБНЫХ ОЛИГОМЕРОВ И ПОЛИМЕРОВ [c.77]

Широкие возможности конструирования полимерной цепи предоставляет поликонденсация на основе реакционноспособных олигомеров и полимеров. [c.77]

Этот механизм совершенно одинаков как при росте химических сеток при сшивании реакционноспособных олигомеров или трехмерной полимеризации, так и при образовании физических гелей. [c.128]

Применение вместо мономеров реакционноспособных олигомеров (см. с. 263) позволяет получать сетчатые полимеры более однородного строения, которое, к тому же, поддается регулированию. [c.227]

Изделия из термореактивных полимеров получают химической реакцией отверждения реакционноспособных олигомеров. В отверждаемых полимерах формируется пространственная сетка, состоящей из сравнительно низкомолекулярных цепей, соединенных узлами. [c.128]

ПОЛУЧЕНИЕ РЕАКЦИОННОСПОСОБНЫХ ОЛИГОМЕРОВ ИЗ ХЛОРМЕТИЛИРОВАННЫХ АРОМАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ ПО РЕАКЦИИ ФРИДЕЛЯ - КРАФТСА [c.98]

Высокая термическая устойчивость имидных циклов в сочетании с ценными физико-механическими свойствами материалов на основе линейных полиимидов позволила считать целесообразной разработку термореактивных полиимидов на основе реакционноспособных олигомеров, имеющих сравнительно невысокие температуры размягчения и тем самым расширяющих возможности их переработки в различные материалы. В частности, придание термореактивных свойств соединениям, содержащим имидные циклы, было осуществлено за счет синтеза олигомерных кардовых имидов с концевыми ненасыщенными акриламидными и мета-криламидными группами, получению и исследованию которых посвящен ряд работ [49, 168, 203, 204, 206, 207, 211, 245, 259]. Такие олигоимиды были синтезированы с количественным выходом и заданной степенью полимеризации при взаимодействии диангидридов тетракарбоновых кислот и диаминов (в соответствующем избытке) с последующим блокированием концевых аминогрупп хлорангидридом акриловой или метакриловой кислоты на стадии как олигомерной амидокислоты (направление а)так и олигоимида (направление б) [206] [c.138]

Найдены оптимальные условия получения реакционноспособных олигомеров из хлорметилированных производных дифенилоксида, дифенилметана, дифенила, нафталина и антрацена. [c.102]

Получение реакционноспособных олигомеров из хлорметилированных ароматических соединений по реакции Фриделя — Крафтса. [c.111]

Упомянутые выше трудности можно преодолеть, изготавлиэая литьевые изделия из реакционноспособных олигомеров. Две (над большее число) низковязкие жидкости, реакционноспособные, rip отношению друг к другу, предварительно смешивают и впрыскивают в большую литьевую форму. В процессе заполнения формы происходит реакция полимеризации, которая приводит к образованию либо линейного, либо разветвленного, либо пространственно-сшитого полимера. Реакция может завершаться и после заполнения формы и даже после удаления изделия из горячей формы. Поэтому давления, требуемые для заполнения форм при литье полимеризующихся материалов, обычно невелики. Кроме того, не составляет труда гомогенизация жидких реагентов, поскольку их вязкости равны около 0,1 Па-с. Легко также контролировать процесс. Можно использовать простые смесительные головки . [c.541]

Очевидно, что экономичность процесса литья под давлением реакционноспособных олигомеров определяется скоростью протекания реакции полимеризации. Иными словами, этот процесс не может конкурировать с литьем под давлением термопластов, но может быть сравним с формованием методом заливки. Отсюда видно, что не все полимеризующиеся системы следует перерабатывать литьем под давлением. Со времени промышленного освоения процесса, т. е. с начала 70-х годов, наиболее часто используют линейные или пространственно-сшитые полиуретаны — продукты взаимодействия двух- или трехатомных спиртов и ди- или триизоцианатов. Используют также наполненные волокнами полиэфиры. В дальнейшем, когда процесс литья под давлением будет лучше изучен и начнут чаще применять форполимеры, можно будет надеяться на более широкое использование сшивающихся полимеров. Пока эта проблема находится в начальной стадии своего развития. [c.542]

Рис. 14.15. Результаты моделирования процесса литья под давлением реакционноспособного олигомера (линейная ступенчатая полимеризация) Тд = T a, = 60 °С, kf = 0,51/(мол-с), tfiii 2,4 с

Все это подтверждает высказанную ранее мысль, что такой метод переработки подобен литью под давлением реакционноспособных олигомеров, поскольку с процессом заполнения формы здесь конкурируют физико-химические процессы. Но газовыделение в отличие от реакции полимеризации может начаться задолго до того, как расплав достигнет полости формы. В связи с этим представляет интерес исследование химических процессов, протекающих на стадиях плавления, накопления расплава и впрыска (т. е. внутри литьевой машины). Этому вопросу посвящено обширное исследование, проведенное Троне и Гриски [52, 53]. Ниже приводится краткое изложение их работ. [c.548]

ВИИ высоких температур. Показано, что в зависимости от природы модифицирующих компонентов, возможно формирование регулярных структур, обеспечивающих получение покрытий с заданными характеристиками (твёрдость, влагопоглощение, вязкость и другие свойства).Оптимизированы составы композиционных материалов на основе аминоформальдегидных олигомеров и хлорированных полимеров модифицированных четвертичными аммониевыми основаниями, алкилсульфонатами, карбоксиметилцел-люлозой и фосфатами аммония. Исследованы процессы межфазного взаимодействия на границе раздела модифицированное связующее - наполнитель. Показано, что введение в состав композиции модифицирующих добавок приводит к увеличению адсорбционного взаимодействия и смачивания и улучшает комплекс технологических и эксплуатационных характеристик. Исследовано влияние высоких температур на огнезащитные свойства разработанных материалов. Установлено, что наибольший коэффициент вспучивания и наилучшие огнезащитные свойства имеют композиционные материалы, содержащие в качестве основных компонентов - аминоальдегидный олигомер и поливи-нилацетат, а в качестве вспучивающих систем - фосфаты аммония и уротропин - хлор-сульфированный полиэтилен, модифицированный хлорпарафинами, а в качестве вспучивающих компонентов - полифосфат аммония и пентаэритрид. Разработаны технологические процессы получения огнезащитных материалов. Получены покрытия на субстратах различной природы (дерево, металл, кабельные покрытия) и разработана технология их нанесения. Проведен комплекс натурных испытаний при действии открытого пламени. Установлено, что огнезащитные материаты на основе реакционноспособных олигомеров могут быть успешно использованы для защиты металлов, при этом коэффициент вспучивания достигает 10-20 кратного увеличения толщины покрытия при эффективности огнезащиты - 0,5 часа. Состав на основе хлорсульфированного полиэтилена успешно прошёл испытания в качестве огнезащитного покрытия кабельных изделий. [c.91]

Используя принципы моделирования, разработанные для литья под давлением реакционноспособных олигомеров, можно с помощью выражений (14.2-24) и (14.2-25) описать стадию полимеризации при прессовании. Разумеется, выражение (14.2-24) применимо лишь для линейной и обратимой ступенчатой полимеризации. Кроме того, мы сделали допущение, что в начале реакции полимеризации температурное поле в материале однородно. Поэтому выражение (14.2-25) учитывает теплопередачу только в направлении нормали к боковой поверхности изделия. Бройер и Макоска [60] предложили числовое решение задачи теплопередачи для более распространенного варианта прессования — прессования реактопластов, сопровождающегося образованием сетчатого полимера. [c.553]

Процесс, при котором жидкие (или используемые в виде расплавов или растворов) реакционноспособные олигомеры необратимо превращаются в твердые, нерастворимые и неплавкие пространственные структуры, называется отверждением. З от термин используется обычно применительно к о6разов ыню трехмеров пз смол, лаков, клеев, герметиков, ко 1паундов. [c.114]

Л.С. модифицируют разл. способами. Так, их карбоксили-руют, для чего, напр,, эмульсионную полимеризацию проводят в присут, метакриловой к-ты (см. Карбоксилатиые каучуки). Получаемые карбоксилатные Л. с. отличаются повыш. агрегативной стабильностью, способностью давать прочные вулканизаты в присут. двухвалентных катионов (Zn, Са, Mg) без использования обычных вулканизующих агентов пленки из этих латексов характеризуются высокой адгезией. Выпускается широкий ассортимент карбоксилатных Л. с. на основе разл. полимеров. Изменяя состав мономеров в процессе синтеза, получают латексы с неоднородными по составу глобулами. Готовые латексы модифицируют прививкой к полимерам мономеров, содержащих функциональные группы, реакционноспособными олигомерами, совмещением полимеров разл. латексов. [c.579]

У ретансо держащие взаимопроникающие полимерные сетки (ВПС) получают из разветвленных или сетчатых П. н полимеризующихся мономеров или реакционноспособных олигомеров. Напр., сетчатый П. подвергают сначала набу- [c.31]

Для отверждения полиэфирных покрытий применяют различные мономеры (стирол, метилметакрилат, хдорстирол и др.), которые сополимеризуготся с полиэфирами, или реакционноспособные олигомеры, иапример олигоэфиракрилаты, применяемые в качестве растворителей полиэфиров. [c.188]

Широкие синтетические возможности полимерного дизайна серосодержащих полимеров открывает синтез на основе а,о>олигоариленсульфиддигалогенидов реакционноспособных олигомеров различных типов с концевыми амино-, циано-, тиольными группами, ненасыщенными изопропенильными, малеинимидными и другими группировками [37], позволяющими осуществлять последующую химическую модификацию, структурирование при более низких температурах без выделения нежелательных побочных продуктов и разрабатывать различные блок-сополимерные системы с ценным комплексом свойств. [c.191]

Полученные результаты оказались интересными с нескольких точек зрения [31]. Во-первых, они позволяют понять превращения в полиариленкарборанах при повышенных температурах, приводящие к образованию частосетчатых трехмерных систем, обеспечивающих материалам на их основе длительную работоспособность при повышенных температурах. Во-вторых, они показывают, что карбораны-12 можно рассматривать как ингибиторы термической и термоокислительной деструкции, так как радикальные продукты деструкции органических фрагментов полимера, взаимодействуя с карборановыми группами, переходят в неактивную форму. Карборановые группы с борцентрированными радикалами способны образовывать новые устойчивые связи типа В-С, нельзя также исключать и образование В-В-связей по реакции рекомбинации. Вообще же карборансодержащую полимерную матрицу при повышенных температурах можно представить себе как систему с определенным динамическим равновесием, в которой термический разрыв имеющихся химических связей компенсируется образованием новых. Необходимым следствием полученных результатов является также и то, что, ставя задачу получения наиболее термостойких систем, карборановые группы следует вводить в полимерные системы в сочетании с ароматическими соединениями, чтобы обеспечить условия протекания описанных выше превращений. И наконец, найденная реакция прямого арилирования карборанов-12 позволяет по-новому, значительно проще, решать проблему синтеза карборансодержащих мономеров и реакционноспособных олигомеров. Для этого необходимо вводить в реакцию термической конденсации с карбораном-12 соответствующие ароматические соединения. [c.281]

Надежные результаты укрепления и гидрофобизации карбонатных пород достигаются пропиткой их КОС (табл. 12). В камень вводят либо раствор кремнийорганического полимера, растворитель из которого испаряется, либо мономеры, которые полимеризуются внутри капилляров, пор и трещин камня, либо реакционноспособные олигомеры. Благодаря низкой вязкости достаточно концентрированных растворов кремнийорганических полимеров достигается глубинная пропитка каменных материалов растворами кремнийорганических полимеров. КОС образуют пленки, обладающие высокой стойкостью к внешним воздействиям (перепады влажности и температуры, УФ-облучение). Высокая гидрофобность поверхностей, обработанных КОС, особенно важна для объектов, находящихся на открытом воздухе. Как правило, обработка камня кремнийорганическими препаратами не изменяет оптических свойств поверхности, в отличие, например, от ПБМА, который зажиряет поверхность. [c.94]

В вулканизованных каучуках резко ограничена подвижность вблизи узлов, и можно выделить собственный сигнал (показанный на рис. XII. 3) от сульфидных межцепных мостиков. По мере учащения поперечных связей — независимо от метода получения сшитого полимера последовательной вулканизацией (в широком понимании этого слова) или отверждением реакционноспособных олигомеров (олигоэфиракрилаты, эпоксидные системы, роливсаны и т. д.) ситуация с подвижностями меняется по глубине реакции. Следить за реакцией удобно с помощью некоторых вариантов крутильных маятников. Когда сетка становится настолько густой, что расстояние между ее узлами приближается к размеру одного сегмента эквивалентной линейной макромолекулы, происходит химическое стеклование, напоминающее фазовый переход часто сшитый полимер в определенной мере аналогичен ковалентному паракристаллу, в понимании Хоземанна [50]. [c.311]

При получении пластифицированных сеток посредством сшивания реакционноспособных олигомеров пластификатор приходится вводить в систему заранее и лишь затем приступать к химической сшивке. Сам ход реакции может при этом существенно измениться сказать а priori, без специальных исследований что-либо о том, будет ли сетка, растущая в присутствии пластификатора, более упорядоченна или однородна, чем растущая без него, нельзя. Но еще хуже, что до сих пор не вполне ясно, какая степень порядка или беспорядка, однородности или гетерогенности сетки оптимальна с точки зрения механических свойств. [c.338]

Большую группу составляют олигомеры химически стабильные при изготовлении, переработке и эксплуатации содержащих их резин. Как реакционноспособные, так и не реакционноспособные олигомеры по строению основной цепи подразделяются на карбоцепные, гетероцепные и элементоцепные. Классификацию олигомеров можно провести и по типу функ- [c.129]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология