Кинетика набухания и растворения полимеров

КИНЕТИКА НАБУХАНИЯ И РАСТВОРЕНИЯ ПОЛИМЕРОВ [c.49]

Кинетика сорбции. С.— гетерогенный многостадийный процесс. В общем случае при адсорбции он включает перенос сорбата из окружающей среды к поверхности образца, миграцию сорбата в порах сорбента, адсорбцию сорбата на поверхности раздела фаз и конденсацию сорбата в капиллярах сорбента. При абсорбции, кроме указанных стадий, происходят также растворение сорбата в поверхностных слоях полимера и диффузия в объем полимера, к-рые сопровождаются изменениями конформации макромолекул и структуры полимера, вызванными его набуханием. [c.230]

Растворение линейных аморфных полимеров в отличие от низкомолекулярных веществ начинается с набухания [76]. Молекулы растворителя проникают в полимерную структуру посредством диффузии и образуют набухший поверхностный слой между растворителем и исходным полимером. В случае позитивных резистов достигается минимальная деформация рельефа из-за слабого набухания области, соседней с экспонированной, которая удаляется растворителем. В случае негативных резистов желательно минимальное набухание облученных областей при экстракции растворимой фракции (золя) полимера из структурированной нерастворимой фракции (геля). В результате набухания и увеличения объема полимера происходит распрямление макромолекул и диффузия сольватированных полимерных клубков в растворитель. Скорость набухания и растворения уменьшается с ростом ММ полимера. Коэффициент диффузии оказывает влияние на кинетику растворения, а термодинамический параметр растворимости — на толщину набухшего слоя [77]. Скорость растворения и степень набухания определяются концентрационной зависимостью коэффициента диффузии растворителя в полимер [78]. Факторы, определяющие подвижность растворителя в полимерной матрице (тактичность, и характер термообработки полимера, размер молекул растворителя), влияют на растворимость полимера нередко больше, чем его ММ [79]. [c.50]

С увеличением числа поперечных связей, т е. густоты пространственной сеткн, степень и скорость набухания снижаются. Кинетика ограниченного набухания сетчатых полимеров показана на рис 6 3. Своеобразный вид кривой объясняется экстракцией нз набухающего сетчатого полимера растворимых низкомолекулярных компонентов смеси и нх растворением. На участке а—Ь скорости набухания и растворения одинаковы, на участке Ь — с преобладает растворение, на участке с — й растворение заканчивается. Степень набухання соответствует максимуму набухания смеси сетчатый полимер растворимый компонент, —максимуму набухания сетчатого полимера, [c.397]

Кинетика набухания и растворения полимеров. Несмотря на известное сходство между смещением обычных жидкостей и растворением высокомолекулярных соединений, существуют и отличия, связанные с огромными размерами макромолекул. При осторожном нанесении на поверхность воды слоя спирта молекулы его будут проникать в водную фазу, а молекулы воды —в спиртовую до тех пор, пока обе фазы не станут тождественными и не произойде 1 полное смешение двух жидкостей. Скорость проникновения молекул спирта в воду и молекул воды в спирт приблизительно одинакова, так как эти частицы близки по размерам. Кроме того, вследствие большой скорости диффузии молекул, обусловленной их относительно малой величиной, смешение протекает быстро. [c.484]

Зависимость набухания волокон винол МБР различных типов от температуры воды приведена на рис. 16. Детальные исследования кинетики набухания ПВС-волокон в зависимости от их вида и температурно-временных условий выполнены в работах [73, 74]. Зависимость скорости растворения поливинилспиртовых волокон от температуры показана на рис. 17 [7, 9, 16]. Действие воды на волокна из ПВС сильно зависит от степени омыления исходного полимера, его разветвленности, молекулярной массы. Остаточные неомыленные ацетатные группы, 1—2 гликолевые группы, разветвления макромолекул и другие нарушения в структуре создают менее упорядоченную упаковку цепей полимера, снижают его степень кристалличности, что способствует поглощению большего количества воды. [c.38]

Кинетика растворения ПВХ в циклогексаноне изучалась Лапчи-ком и Валько [181]. Ими были выведены уравнения скорости набухания и растворения полимера, основанные на представлениях Кирквуда [182]. Скорость растворения определяли по изменению показателя преломления раствора при стандартных условиях перемешивания. Скорость растворения и индукционный период (набухание) зависят от температуры [c.100]

Кинетика набухания и растворения полимеров. Несмотря на известное сходство между смешением обычных жидкостей и растворением высокомолекулярных соединений, существуют и отличия, связанные с огромными размерами макромолекул. ТГри осторожном нанесении наПТоверхность воДЫ СЛОя спирта молекулы его будут проникать в вод- [c.368]

Кинетика Н. определяется сродством жидкости к полимеру и скоростью диффузионных процессов. В пористых полимерах Н. ускоряется в результате капиллярного проникновения в ннх жидкости. В полимерах, сохраняюпщх внутр. напряжения, наблюдается временное превышение степени набухания над ее равновесным значением. Н. в жидкостях, неограниченно совместимых с полимером, приводит к его полному растворению и переходу в вязкотекучее состояние (см. Растворы полимеров). [c.164]

Научные исследования относятся к физической химии полимеров и химии целлюлозы. Исследовал кинетику и механизм ксантогени-рования целлюлозы, выяснил влияние надмолекулярных структур на ее гетерогенные реакции Разработал основы определения технологических свойств продуктов химической переработки целлюлозы. Изучал набухание и растворение целлюлозы в неводных средах и нашел при этом множество новых систе.м растворителей. [c.517]

Слело1 ательио, набухание аморфших линейных полимеров перед растворением соответствует не[>азновесным переходным состояниям от не смешанных чистых полимера и растворителя к равновесному раствору, т. е. к их однородной смеси. Можно поэтому сказать, что набухание является специфическим для полимеров проявлением замедленной кинетики смешения двух жидких фаз. [c.141]

По этому методу нами определялась кинетика хшбухания и растворения в различных растворителях полимера одной пластичности. Для полимеров с большей пластичностью, соответственно данным И. И. Жукова и Ф. М. Симхович, а также и по нашим измерениям, скорость растворения падает и величина набухания уменьшается. Для полимеров с более низкой пластичностью скорость растворения сильно замедляется, и величина набухания возрастает и, наконец, для нерастворимых форм при ограни-чеппом набухании могут поглощаться огромные количества растворителя. В настоящей работе мы не изучали поведения нерастворимых форм полимера. [c.385]

Присутствие примесей в полимере, таких, как следы катализаторов или инициаторов, может значительно влиять на процесс растворения. Например, изотерма сорбции воды каучуком была интерпретирована Лоури и Кохманом [210] как образование внутренних солевых растворов. Однако в этом случае сорбция протекала бы безгранично вплоть до бесконечного разбавления примесей однако это не так сорбция ограничивается предельной степенью набухания, так что равновесие достигается, но медленно. Этот процесс может быть обусловлен распределением давления пара внутри образца [104], что отчасти объясняет кинетику сорбции [316]. [c.280]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология