Растворимость низкомолекулярных веществ в полимерах

Различен и механизм обоих явлений. Коагуляция золей происходит обычно в результате сжатия двойного электрического слоя и уменьшения или полного исчезновения электрического заряда на поверхности частицы, являющегося в этом случае основным фактором устойчивости. Выделение же из раствора полимера при добавлении электролита объясняется уменьшением растворимости высокомолекулярного вещества в концентрированном растворе электролита. По аналогии с подобными явлениями в растворах низкомолекулярных веществ такое выделение высокомолекулярного вещества из раствора можно называть высаливанием. Дебай считает, что при высаливании молекулы растворенного вещества вытесняются из электрического поля введенных ионов, которые связываются с полярными молекулами растворителя. Таким образом, высаливание принципиально не отличается от выделения высокомолекулярного вещества из раствора при добавлении к последнему нерастворителя. Как правило, высаливающее действие ионов изменяется соответственно тому порядку, в каком они стоят в лиотропном ряду. Так, катионы по мере уменьшения их высаливающего действия могут быть расположены в ряд [c.466]

Пластификаторами в большинстве случаев являются низкомолекулярные твердые или жидкие органические соединения с высокой температурой кипения и низким давлением паров. Они легко совмещаются с полимерами, не вступая с ними, как правило, в химические реакции. Количество пластификатора, которое до- бавляют к полимеру, ограничивается взаимной растворимостью этих веществ. Если растворимость неограниченна, образуется термодинамически устойчивая система. Если растворимость очень мала или если пластификатор вообще не совмещается с полимером, то образуется коллоидная система, способная во времени разрушаться из-за миграции ( выпотевания ) пластификатора на поверхность полимера. [c.37]

Свойства полимеров резко зависят от геометрической формы макромолекул. Так, линейные полимеры, обладая большой прочностью, эластичностью, могут образовывать растворы с высокой вязкостью. Это связано с высокой степенью ориентации линейных макромолекул друг относительно друга и их довольно плотной упаковкой. Разветвленные полимеры обладают иногда даже большей растворимостью по сравнению с линейными полимерами. Степень разветвленности определяет их прочность и вязкость растворов. Например, полимеры с высокой степенью разветвления образуют растворы с пониженной вязкостью, что объясняется меньшей гибкостью этих макромолекул, а значит, и незначительной их асимметрией. Разветвленность макроцепи является еще одним видом нерегулярности макромолекул полимера, который мешает и даже препятствует процессу кристаллизации. С увеличением степени разветвленности макромолекул полимеры приближаются по физическим свойствам к обычным низкомолекулярным веществам. Сетчатые полимеры по свойствам очень отличаются от линейных и разветвленных полимеров. Они не растворяются и не плавятся без разложения, практически не кристаллизуются. Все эти и другие свойства зависят от степени связывания макромолекулярных цепей [c.382]

Характер надмолекулярных структур, их размеры н взаиморасположение, плотность упаковки молекул в первичных элементах структуры и, наконец, морфология сложных кристаллических образований должны оказывать влияние на величину и характер диффузии и растворимости низкомолекулярных веществ в полимерах. В пачке, являющейся основным элементом надмолекулярной структуры аморфного полимера, обеспечивается более или менее полная параллелизация участков цепных молекул, поэтому можно предположить, что в самой пачке более плотная упаковка молекул, чем в промежутках, отделяющих пачки друг от друга. По аналогии с переносом газов и паров через кристаллические полимеры можно считать, что перенос низкомолекулярных веществ в аморфных полимерах будет происходить преимущественно по границам раздела пачек. В результате огибания пачек молекулами диффундирующего низкомолекулярного вещества путь молекул в полимере будет возрастать и, следовательно, значение эффективного коэффициента диффузии уменьшается. Диффузия по межпачечным пространствам должна характеризоваться также и меньшей энергией активации, так как в областях между пачками должно наблюдаться уменьшение межмолекулярных сил и плотности энергии когезии, а также повышение конфигурационного набора цепных молекул. Различие в размерах и формах кристаллических образований сказывается на изменении ряда физических свойств полимеров, в том числе и на процессах переноса низкомолекулярных веществ в полимерах. Так, было показано, что на коэффициенты диффузии низкомолекулярных углеводородов и некоторых постоянных газов в полиэтилене влияют термическая обработка и предыстория образцов полиэтилена, что связано с изменением их кристаллической структуры 2. [c.155]

Пластификаторы — низкомолекулярные вещества, добавляемые к жестким полимерам для повышения их податливости. Пластификаторы должны быть растворимы в полимере, и обычно при высоких температурах они являются хорошими растворителями . На рис. 8.7 показано изменение максимума потерь, [c.161]

Современные представления о проницаемости полимерных материалов, основанные на феноменологических теориях диффузии и растворимости низкомолекулярных веществ в полимерах, а также на данных о структурных особенностях высокомолекулярных соединений, позволяют высказывать предположения о порядке величины ожидаемой проницаемости в системах газ — полимер или пар — полимер. Приведенные в монографии сведения дают возможность, в известной степени, учитывать при прогнозировании проницаемости влияние внешних условий и отдельных рецептурных факторов. [c.9]

Действительно такие свойства, как проницаемость и, соответственно, диффузия и растворимость низкомолекулярных веществ в полимерах, находящихся в высокоэластическом состоянии, очень близки к этим свойствам для жидкостей. Высокоэластичность проявляется в полной мере лишь тогда, когда скорость деформации молекул и скорость их перемещения существенно отличаются друг от друга. В связи с этим для реализации высокоэластического состояния одной гибкости молекулярной цепи еще недостаточно, необходима еще и высокая скорость изменения формы цепных молекул. [c.111]

Рис. 1.11. Зависимость растворимости низкомолекулярного вещества в полимере от температуры расчете учетом формул (1.8), (1.10) и (1.15) при Q — < исп = = 50 кДж/моль куС = 10 (/), 10 2) и 10 (5).

Очевидно, под действием УФ-света, как и более энергетически емкого излучения, у ПММА и его простых аналогов идет деструкция основной цепи полимера до простых фрагментов, что и приводит к растворимым низкомолекулярным веществам [7, 8]. [c.178]

В реальных пластиках при отверждении фиксируется определенное распределение пор по размерам вследствие возрастания вязкости, которое препятствует изменению размера пор. Таким образом, при изготовлении деталей из компаундов, содержащих растворенные газы и низкомолекулярные вещества, при отверждении происходит повышение давления равновесной газовой среды над компаундом вследствие повышения температуры, а также вследствие увеличения молекулярной массы полимера, что приводит к снижению растворимости низкомолекулярных веществ. В области гелеобразования пористость замораживается , если полимер может выдержать давление газа в порах. Число пор и их распределение по размерам зависят от количества легколетучих продуктов в компаунде и технологии его изготовления. Невысокие температуры способствуют уменьшению пористости эпоксидных компаундов, но размер пор может быть довольно велик при высоких температурах пористость сильно возрастает и образуются поры с широким распределением по размерам. Для расчета пористости необходимо знать коэффициенты растворимости и диффузии различных соединений в неполностью отвержденном полимере, которые в настоящее время не известны. Однако для ориентировочной оценки этих величин можно использовать корреляционные соотношения, разработанные для жидкостей [32—34]. [c.169]

Поскольку подвижность молекул растворителя намного превышает подвижность длинных макромолекул, то на первой стадии растворения происходит проникновение растворителя вглубь полимера, сопровождающееся значительным увеличением его объема. Однако полимер, несмотря на многократное изменение объема, сохраняет свою форму. Это явление, известное под названием набухания, представляет собой первую стадию растворения. Если низкомолекулярное вещество, в котором набухает полимер, лишь ограниченно растворимо в полимере, то такое набухшее состояние может быть термодинамически равновесным, т. е. набухший полимер окажется через некоторое время в равновесии с раствором полимера, причем этот раствор обычно обладает достаточной подвижностью. Если же растворимость низкомолекулярного вещества в полимере неограниченная, то после набухания постепенно происходит дальнейшее раз-движение пачек макромолекул и самих цепных молекул и их диффузия в растворитель с образованием однородного истинного раствора полимера. [c.278]

В той же работе [42] была обнаружена вторая аномалия растворимости низкомолекулярных веществ в полимере зависимость равновесной растворимости от присутствия в системе третьего вещества. Так, концентрация дифениламина в образцах [c.23]

Приведем некоторые примеры образования сетчатого полимера при взаимодействии линейного полимера с низкомолекулярным веществом. Поливиниловый спирт теряет растворимость в результате взаимодействия с формальдегидом [c.179]

В аморфных и аморфно-кристаллических полимерах химические процессы протекают преимущественно в аморфной фазе полимера. В ней выше растворимость газов и низкомолекулярных веществ, быстрее идут диффузия частиц и химические процессы. Аморфная фаза состоит из сегментов макромолекул, которые имеют хаотическое расположение, вследствие чего [c.234]

Независимо от природы диффундирующего вещества, полимеры могут быть расположены в ряд, характеризующийся постепенным понижением коэффициентов проницаемости Порядок расположения полимеров в этом ряду в значительной степени определяется зависимостью коэффициентов диффузии от химической природы и строения молекул полимера, тогда как значения коэффициента растворимости зависят в основном от природы диффундирующего низкомолекулярного вещества. Обращает на себя внимание наличие нескольких групп полимеров с близкими коэффициентами проницаемости. Максимальные значения коэффициентов проницаемости характерны для высокоэластичных каучукоподобных полимеров, минимальные — для жестких полимеров, имеющих в своем составе большое число полярных групп. Наибольшей газопроницаемостью обладают полимеры, в которых взаимодействие цепных молекул осуществляется [c.65]

Растворимость газов и низкомолекулярных веществ в олигомерах и неполностью отвержденных полимерах зависит от их физических и химических свойств, а также от температуры и давления. Общей теории, количественно описывающей температурную зависимость коэффициента растворимости от этих факторов, не разработано, но существуют некоторые корреляционные соотношения, позволяющие оценить его значение [11, 12, 26]. [c.169]

Как известно, проницаемость низкомолекулярных веществ через иленку полимера зависит от растворимости их в полимере и коэффициента диффузии. Растворимость определяет перепад концентраций по обе стороны нленки и в сочетании с коэффициентом диффузии задает интенсивность потока вещества через пленку I [c.313]

Несмотря на то, что для целей данной теории аморфные полимеры можно рассматривать как жидкости, энтропия смешения данного объема полимера с растворителями в общем случае много меньше энтропии смешения такого же объема низкомолекулярного вещества поэтому требование относительно растворимости полимера много жестче параметры растворимости должны совпадать более точно. [c.138]

Для низкомолекулярных веществ параметры растворимости могут быть определены по теплоте испарения, поверхностному натяжению, точке кипения и др. Для определения параметров растворимости полимеров эти методы непригодны. Обычно используются методы исследования сравнительной растворимости полимеров в жидкостях с широким диапазоном значений параметра растворимости. [c.180]

Как уже отмечалось, одним из свойств, присущих исключительно полимерам, является их способность набухать в подходящем растворителе. Набухание — это увеличение объема V или массы т образца полимера за счет всасывания в образец растворителя. Это достаточно длительный процесс (часы, сутки). Если ограничить объем образца, поместив его в пористый сосуд, проницаемый только для растворителя, то возникает давление набухания. Его величина может достигать нескольких атмосфер. Мерой набухания является степень набухания и = (К-Ко)/Го или (т-то)/то- Объем и масса набухшего образца могут в десятки и сотни раз превышать их первоначальные значения. Растворение полимера становится возможным только после его достаточно сильного набухания. Что касается выбора подходящего растворителя, то он производится исключительно эмпирическим путем. Принщш подобное растворяется в подобном остается пока единственным ориентиром в выборе растворителей для полимеров. Понятно, что законы, определяющие связь растворимости и химического строения веществ, для полимеров известны не в большей степени, чем для обычных низкомолекулярных веществ, где ориентируются на тот же принцип подобия. Однако если известно, что полимер растворим в некотором растворителе (лучше, если в воде), то различные частности, относящиеся к растворимости в этом конкретном растворителе, могут быть представлены достаточно полно и даже исчерпывающе. В частности, приментгельно к водорастворимым полимерам важным является вопрос о влиянии концентрации водородных ионов (pH раствора) на растворимость и другие свойства растворов полиэлектролитов. [c.737]

Отсюда видно, что ПЭК имеет смысл когезионных сил, численно равных частному от деления величины энергии когезии, приходящейся на молекулу, на ее мольный объем. Таким образом, в случае полимеров ПЭК не будет зависеть от определения понятия сегмент . Для низкомолекулярных веществ величина ПЭК получается путем усреднения по всем молекулам, тогда как в случае высокомолекулярных соединений усреднение следует проводить на повторяющееся звено цепи. Если исследуемое вещество представляет собой жидкость, то для характеристики интенсивности его взаимодействия с растворителем применяется так называемый параметр растворимости б, который определяется как [c.161]

Физический и биохимический механизмы роста плесени в пластмассе до сих пор систематически пе изучались. Одпако очевидно, что динамика роста зависит как от химического строения материала, так и от физической структуры его. Грибница плесени может использовать для своего развития очень тонкие трещины и поры материала, образующиеся на стыке между самой пластмассой и частицами примесей. В этом смысле несостоятельно положение о том, что иммунитет полимера достаточен для появления иммунитета и у наполнителя. Особенно значительная склонность к плесневению обнаруживается у пластиков в соединении с текстилем. От физической структуры зависит и то, что поливинилхлорид устойчив к плесневению, а эмульсия его поражается плесенью. Если, например, примеси (низкомолекулярные соединения) могут служить питанием для плесеней (пластификаторы, стабилизаторы) и растворимы в пластической массе, то динамика роста зависит скорее от физико-химического характера материала, чем от его физической структуры. Пластификаторы содержатся также в виде очень тонкой (молекулярной) дисперсии в основной массе полимера. Благодаря миграции молекул низкомолекулярного вещества в массе полимера значительная часть этого вещества находится в соприкосновении с грибницей, а потому может поглощаться грибом. Отсюда вытекает, что чувствительность пластических масс к плесневению зависит от примесей, содержащихся в этих материалах. [c.109]

Даже в случае полностью аморфного полимера растворимость низкомолекулярных веществ может быть настолько ограничена, что скорость процесса ничтожна. Автор наблюдал интересное явление такого рода на пленках сополимера стирола, содержащего 5 мол.% метакриловой кислоты. Эти пленки можно держать в 1 н. растворе NaOH24 час, и карбоксильные группы, по данным инфракрасной спектроскопии, при этом не ионизируются.. И, наоборот, если полимер нейтрализовать раствором алкоголята калия и затем приготовить из него пленку, то после выдерживания пленки в течение 24 час в 1 н. НС1 карбоксильные группы полностью ионизируются. Этот пример является, по-видимому, крайним случаем, но попытки модифицирования полимеров путем проведения гетерогенных реакций в условиях, исключающих сильное их набухание, часто встречают серьезные препятствия подобного рода. [c.270]

В работе [15] было обнаружено резкое снижение растворимости дифениламина и метилового эфира 3,5-ди-т/ ет-бутил-4-ги-дрокси-р-фенилпропионовой кислоты в сополимерах этилена с пропиленом в узком интервале кристалличности, далее растворимость снова оставалась независимой от кристалличности и состава сополимера. В ряде работ (например, [43, 44]) наблюдали зависимость растворимости низкомолекулярных веществ в полимере от метода приготовления исследуемого образца. [c.24]

Заметим, что поскольку растворимость связана с движением в растворе не всей макромолекулы, а ее сегментов, то она не должна зависеть от молекулярного веса полимера. Однако он весьма значительно сказывается на скорости растворения. Чем меньше молекулярный вес, тем больше растворение высокополи-мера похоже на растворение низкомолекулярного вещества. Известно, например, что деструктированный каучук растворяется без набухания. Наоборот, с увеличением молекулярного веса растворение полимеров замедляется. При весьма малых скоростях растворения, что наблюдается, когда молекулы полимера очень большие, может даже создаться неправильное представление о нерастворимости вещества. Из сказанного также понятно, что если молекулы полимера жесткие, т. е. если длина сегмента практически равна длине всей цепи, растворимость всегда должна зависеть от степени полимеризации. [c.443]

Исследованию газопроницаемости полимеров в стеклообразном состоянии (по сравнению с полимерами в высокоэластическом состоянии) посвяшено относительно небольшое число работ. Полученные данные характеризуются значительным разбросом, что обусловлено малой величиной измеряемых коэффициентов, зависимостью от скорости охлаждения (закалки), различной плотностью структуры, возможным появлением микротрещин (ниже Тхр) и рядом других причин. Еще меньше достоверных результатов имеется по коэффициентам диффузии и растворимости в полимерных стеклах газов и других низкомолекулярных веществ. По-видимому, [c.124]

Вит, Алклей и Фрабетти исследовали статическим сорбционным методом растворимость N2, СН4, Аг и О2 в частично кристаллических ориентированных пленках полиэтилентерефталата при температурах ниже Тс. Растворимость этих газов, рассчитанная на единицу аморфной фазы, начиная с толщин пленок от 3 мкм и выше, практически одинакова для ориентированного и неориентированного полимера и подчиняется закону Генри. Число исследований, посвященных процессам переноса низкомолекулярных веществ в ориентированных полиме15ах, невелико. Так, Хегель изучал диффузию некоторых красителей в растянутом и нерастянутом каучуке, пользуясь явлением дихроизма при растяжении. Диффузия ацетона через ориентированный нитрат целлюлозы исследовалась в работе Ч [c.148]

Метод с LiA1 H4 имеет некоторые иреимунхества но сравнению с методами изотопного обмена, применяемыми в определениях активного водорода как в низкомолекулярных соединениях, так и в малых количествах соединений. Он применим к анализу как растворимых твердых веществ, так и жидкостей, если последние не слишком сильно улетучиваются за время, требуемое для их разложения под действием реагента. Кроме того, исиользование при анализе этим методом замкнутой системы для проведения реакции и измерения радиоактивности создает благоприятные условия для обнаружения следовых количеств активного водорода. В то же время чувствительность обменных методов уменьшается из-за неполного удаления меченого спирта и, быть может, в еще большей степени, за счет дополнительного обмена трития обработанного образца с атмосферной влагой. Основной недостаток метода с алюмогидридом лития заключается в том, что он не является абсолютным, и это сильно ограничивает возможность его применения в анализе полимерных материалов. При этом в качестве стандартов можно использовать полимеры, проанализированные другими методами, но и тогда часто получаются лишь полуколичественные или относительные результаты. Менее существенным недостатком метода является наличие помех от нитросоединений. [c.254]

Растворение линейных аморфных полимеров в отличие от низкомолекулярных веществ начинается с набухания [76]. Молекулы растворителя проникают в полимерную структуру посредством диффузии и образуют набухший поверхностный слой между растворителем и исходным полимером. В случае позитивных резистов достигается минимальная деформация рельефа из-за слабого набухания области, соседней с экспонированной, которая удаляется растворителем. В случае негативных резистов желательно минимальное набухание облученных областей при экстракции растворимой фракции (золя) полимера из структурированной нерастворимой фракции (геля). В результате набухания и увеличения объема полимера происходит распрямление макромолекул и диффузия сольватированных полимерных клубков в растворитель. Скорость набухания и растворения уменьшается с ростом ММ гюлимера. Коэффициент диффузии оказывает влияние на кинетику растворения, а термодинамический параметр растворимости — на толщину набухшего слоя [77]. Скорость растворения и степень набухания определяются концентрационной зависимостью коэффициента диффузии растворителя в полимер [78]. Факторы, определяющие подвижность растворителя в полимерной матрице (тактичность, и характер термообработки полимера, размер молекул растворителя), влияют на растворимость полимера нередко больше, чем его ММ [79]. [c.50]

На рис. 4.14 показана зависимость скорости растворения энантоата цинка от его содержания (соо) в смеси [104]. Такая зависимость характерна для всех молекулярно растворяющихся в полимерах низкомолекулярных веществ. Для стеарата цинка эта зависимость имеет иной характер (рис. 4.14). Растворимость стеарата цинка в каучуке (по достижении определенной, очень незначительной его концентрации в исходной смеси) начинает увеличиваться, и зависимость скорости растворения от Сот отклоняется от рассчитанной для случая молекулярного растворения. Такое отклонение может б 1ть вызвано только тем, что выше определенной концентрации (С мол) молекулы стеарата цинка ассоциируют в каучуке, и объединенные в ассоциаты молекулы не вносят [c.248]

Рассмотрены закономерности растворимости, различные фазы и фазовые равновесия растворов низкомолекулярных веществ, растворов полимфов и лиотропных жидких кристаллов, особе1 ности набухания лиотропных жидких кристаллов и полимеров. [c.2]

Молекулярная теория возникла почти одновременно с мнцел- лярной. Ее сторонниками, в частности Штаудинтером, было показано, что растворение полимеров, как и низкомолекулярных веществ,. идет с уменьшением свободной энергии, т. е. самопроизвольно, тогда как при образовании гетерогенной коллоидной системы свободная энергия возрастает в результате увеличения поверхности дисперсной фазы. Одним из доказательств того, что растворы полимеров термодинамически устойчивы и обратимы, является применение к ним правила фаз Гиббса. Наиболее важной в этой области является работа В. А. Каргина, С. П. Папкова и 3. А. Роговина но исследованию растворов ацетата целлюлозы в различных растворителях. Авторы показали, что в случае ограниченной растворимости ацетата целлюлозы в выбранном растворителе после расслаивания системы на две фазы каждой температуре отвечает определенная концентрация ацетата целлюлозы как в нижнем, так и в верхнем слое. Процесс оказался строго обратимым и термодинамически равновесным, т. е. концентрации слоев были неиз менны при данной температуре, как бы к этой температуре ни подходили— путем нагревания смеси или ее охлаждения. Кроме того, вид диаграммы для этой и других изучаемых авторами систем ацетат-целлюлоза— растворитель был аналогичен диаграммам состоя.ння низкомолекулярных ограниченно смешивающихся жидкостей. [c.150]

Однако принципиальное отнесение растворов высокомолекулярных веществ к термодинамически устойчивым равновесным системам не означает, что всегда, когда мы имеем дело с раствором высокополиме-ра, мы располагаем равновесной системой. Практически это условие далеко не всегда осуществляется, в виду того, что в растворах полимеров достин ение равновесия по ряду причин может быть сильно замедленным (в приведенных выше опытах равновесие достигалось в течение ряда недель или месяцев). В этом отношении растворы высокополимеров существенно отличаются от истинных растворов низкомолекулярных веществ, которые (за исключением пересыщенных растворов) действительно всегда находятся в равновесном состоянии. Напротив, в растворах полимеров изменение взаимного расположения длинных цепных, иногда перепутанных, макромолекул не может происходить быстро кроме того, взаимодействие длинных цепей может сильно измениться уже от образования нескольких связей между ними, для чего достаточно крайне небольшого по весу количества солей или других примесей в растворе. Наличие в полимере молекул различных размеров (полидисперсности), различающихся по своей растворимости, диффузии и пр.,затруд- [c.171]

Для высокополимеров применим принцип универсальной калибровки хроматографа. Б соответствии с ним, откалибровав систему хроматографических колонок по каким-либо полимерным стандартам, можно использовать полученную зависимость удерживаемых объемов от логарифма произведения молекулярной массы на характеристическую вязкость для любых типов полимеров. Однако при этом надо добиться полного исключения взаимодействия макромолекул с поверхностью (матрицей) сорбента. Об отсутствии сильной адсорбции полимера в колонке позволяет судить равенство его количеств на входе в хроматографическую систему и на выходе из нее. Если при этом не наблюдается характерной для адсорбции полимеров концентрационной зависимости и хроматографические пики узких фракций не очень аси мметричны (т. е. нет длинных хвостов ), можно говорить и об отсутствии слабой адсорбции. В противном случае адсорбцию следует подавить либо предварительной обработкой сорбента, либо добавлением в раствор небольшого количества хорошо сорбирующегося на данном сорбенте низкомолекулярного вещества, либо варьированием температуры опыта. При использовании полимерных, в частности стирогелевых, сорбентов для исключения взаимодействия с матрицей рекодюндуется использовать растворители, где константа Марка — Куна а 0,65 и параметр растворимости полимера меньше параметра растворимости элюента. [c.146]

Для полиэтилена отмечена повышенная адсорбционная способность по отношению к фосфат--йонам [1291], сероводороду, аммиаку и брому [1436]. Окисленная поверхность полиэтилена изменяет свойства и начинает заметно сорбировать катионные примеси металлов, которые затем трудно отмываются и загрязняют последующие пробы [848]. При хранении в полиэтиленовых сосудах водные растворы загрязняются следами органических веществ [1176], источниками которых служат пластификаторы и антиоксиданты (стабилизаторы), продукты деструкции и низкомолекулярные фракции. Например, растворимость в воде полимера с молекулярным весом 5000 равна 2-10 г/л при 70° С [781]. [c.338]

Жидкое А. с. полимеров возможно только при отсутствии пространственной структуры или в случае, когда связи между макромолекулами достаточно слабы, т. е. легко нарушаются тепловым движением. Вследствие высокой вязкости полимеров и гибкост1г макромолекул жидкое А. с. полимеров также обладает особенностями. Развитие текучести, т. е. изменение формы под действием внешних сил, может происходить настолько замедленно, что при относительно небольших временах оно практически незаметно и вследствие высокоэластично-сти потока возникает комплекс свойств, соответствующий определению твердого А. с. Однако с течением времени текучесть оказывается заметной, вследствие чего в той или иной степени маскируется высокоэластич-ность и жидкое А. с. такого тола становится очевидным. Вязкость полимера очень сильно уменьшается с ростом темн-ры, а также при введении растворимых в нем низкомолекулярных веществ (см. Вязкость, Пластификация, Растворы). Поэтому длительность пребывания способного к течению полимера (или его р-ра) в твердом А. с. может варьировать от сколь угодно больших значений (напр., при темп-ре, блиакой к стеклования те.ппературе) до 1—0,1 мсек (папр., в р-рах полимеров низкой концентрации). [c.11]

При получении характеристик, необходимых для описания полимера, как правило, возникают значительно большие экспериментальные трудности, чем при изучении низкомолекулярных веществ. Так, полпмеры очень часто плохо растворимы, причем растворимость неодинаковых но длине и разветвленности молекул одного полимера м. б. различной в ходе исследований, проводимых при повышенных темц-рах, часто изменяются мол. масса и молекулярпо-массовое расиределе-ние полимеров большинство полимеров плохо нли лишь частично кристаллизуются. [c.398]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология