Формула Питцера

Для нормальной углеводородной цепи (mi= m2 = ш) уравнение (44) сводится к формуле Питцера [16] [c.172]

Здесь t/(180°) = 0, T. e. начало координат графика U [c.91]

И, наконец, введенный Питцером определяющий критерий модифицированной теории соответственных состояний — см. формулу (П1-28) [c.121]

Энтропии ряда алканов в газообразном состоянии были рассчитаны статистическими методами, а также по приближенным формулам. Результаты всех этих расчетов мы приводим в дополнениях к главе VI. Астон с сотрудниками [1] определили путем калориметрических измерений энтропию 1-бутена. Теплоемкости 1-бутена измерялись от 12° К. Результаты приведены в табл. 6. Там же приводятся энтропии 1-бутена, вычисленные статистическим методом Астоном и др. [1] и Кильпатриком и Питцером [9]. [c.442]

В 30-х годах выяснилось, что для расчета полной энтропии вещества надо учитывать еще энтропию, обусловленную внутренним вращением, величина которой зависит от потенциального барьера, препятствующего этому вращению [33, с. 524 и сл.]. Сравнение энтропии, определенной экспериментально, с суммой поступательной, вращательной и колебательной энтропии, позволяет определить энтропию, обусловленную существованием внутреннего вращения, а следовательно, и определить отвечающий ему потенциальный барьер. Таким образом в 1937 г. было найдено значение потенциального барьера внутреннего вращения в этане 3 ккал/моль. Упрощенные формулы, которые в 1940 г. предложил Питцер для расчета энтропии нормальных и разветвленных углеводородов, учитывали уже и эффект, оказываемый затрудненным вращением вокруг связей С-.С. [c.125]

Т. е. формулу (2.51) Питцера. Таким образом, эта формула впервые строго обоснована в работе Тан 0-чина. [c.75]

Для расчета термодинамических функций по этим формулам необходимо знать молекулярное строение и свойства отдельных поворотных изомеров и присущие им величины Н , Обратно, эти величины могут быть приближенно определены из опыта, если задаться некоторым выражением потенциала. Именно так поступал Питцер. В его расчетах каждый поворотный изомер рассматривается как симметричный ротатор, что вносит определенную ошибку. [c.96]

Поскольку указанный метод нахождения Вз, вр является сугубо приближенным, основанным на довольно произвольных допущениях о характере 7 и, кроме того, Ва,вр мало чувствительно к изменениям V , разумно предложить следующие пути оценки 1) зная частоты крутильных колебаний волчков исходных /-ТЫХ молекул, по (1) надо определить соответствующую частоту для -того искомого соединения затем, зная из формулы (27) находят тормозящий потенциал и далее поступают в соответствии с методом Питцера [2, 4] 2) так как доля свойства, связанная с заторможенными вращениями, мала в сравнении с полной величиной свойства В, в первом приближении для -того искомого соединения ее разумно оценивать по формуле типа (1), зная соответствующие значения для /-тых исходных соединений. [c.248]

Для вычисления значений констант отдельных стадий были использованы значения функции свободной энергии, функции теплосодержания, а также стандартного теплосодержания, опубликованные Введенским [11, Питцером и Россини с сотрудниками [2, 3], а также Коробовым и Фростом [4]. Для расчета была использована формула [c.4]

Проверьте приведенные ниже экспериментальные данные [385] о вторых вириальных коэффициентах ацетона (1) и бутана (2), используя формулы Эббота, Питцера—Керля, а также Цонопулоса и правила Ло- [c.112]

Если адсорбционная система отклоняется от классической, но не сильно, то к классическим статистическим выражениям необходимо еще добавить соответствующие квантовые поправки. Эти поправки можно получить, заменяя множитель Больцмана суммой Слетера [35—37] или используя приближение Питцера и Гвина [38, 39]. Если же система сильно отклоняется от классической, то статистические суммы необходимо вычислять, по квантовостатистическим формулам на основании энергетических уровней адсорбированных молекул [40]. Фактически квантовые расчеты или квантовые поправки необходимы только для нескольких наиболее легких молекул при низких температурах. Классическая статистическая механика дает правильное описание большинства интересующих нас систем физической адсорбции. [c.16]

Питцер [1155] разработал приближенный статистический метод расчета теплоемкостей газообразных нормальных парафинов и род-< твенных им соединений. Позднее Персон и Пиментел [1140], пересмотрев отдельные величины, входящие в расчетные формулы этого метода, вычислили значения теплоемкостей газообразных нормальных парафинов от бутана до гептана и привели величины инкрементов группы СНз, позволяющие рассчитать значения теплоемкостей высших парафинов [по крайней мере до эйкозана (С20Н42)]. Пред- [c.170]

Большая часть сведений об электролитической диссоциации на ионы в водных растворах относится к основаниям и кислотам. Мы рассмотрим диссоциацию кислот (табл. 3.8). Первоначальные данные по константам диссоциации кислот, полученные электрометрическим и кондуктометрическим методами, обычно выражали эмпирическими соотношениями между К и различными функциями температуры. Хотя с помощью таких формул можно довольно точно описать экспериментальные данные (особенно, если К проходит через максимум или минимум в интервале температуры, при котором проводились измерения), ясно, что они не могут непосредственно привести к теоретическим обобщениям. Питцер и Мелвин-Хьюз [55, 69] независимо друг от друга и исходя из различных предпосылок, на основании анализа получоппых к тому времени данных, предложили выражать результаты подобных измерений в виде уравнения [c.64]

Термодинамические величины этенилбензола (стирола), п-метилстирола и трАНС-Д-метилстиро. ч вычислены Бекетом и Питцером [б]. Вычисления по формулам статистической термодинамики проводились только для стирола, термодинамические свойства паров метильных производных стирола определялись из соотношений иида [c.530]

Было установлено, что показатель степени п не является универсальной константой для всех веществ. Предпринимались попьггки установить корреляцию п с критическими температурой, давлением, коэффициентом ацентричности Питцера и другими параметрами, однако, адекватной зависимости получить не удалось. Рекомендовано считать п константой, равной 0,38. Считается, что для инженерных расчетов формула Ватсона с п=0,38 дает удовлетворительные результаты. [c.90]

Расчеты на основе классических моделей указывают, что наибольший вклад в АЕ дают области вблизи протонов [1,4]. Этот вывод подтверждается при фактическом приближенном вычислении АЕ с использованием наилучших имеющихся волновых функций для конформаций этана, вычисленных Питцером и Липскомом [7] по методу ЛКЛО-ССП. На рис. 9 показано изменение подин-тегрального выражения в формуле (И) численное интегрирование дает АЕ -= == —2,Ь ккал1моль. (Согласно Питцеру — Липскому, разность средних величин АЕ составляет —1,8 ккалЫоль, что находится в удовлетворительном согласии с нашим значением. Трудно ожидать, что обе указанные разности энергий будут точно согласовываться с хартри-фоковскими функциями [2].) 15-0рбитали водородных атомов, по-видимому, должны вызывать [c.112]

Хотя первоначально эта формула была предложена для нейтральных атомов или молекул, она должна быть применима также к ионам. В недавно вышедшей обзорной статье Питцера [13] содержится подробный вывод уравнения (7), а также другие формулы для Куб (/ )> принадлежащие Слейтеру и Кирквуду [14] и Мюллеру [15]. [c.88]

Все эти формулы написаны в классическом приближении, в котором суммирование заменено интегрированием. Основное предиоложеиие Питцера заключается в том, что и в строгой квантовомеханической теории вращательная статистическая сумма может быть представлена произведением [c.55]

Уравнение БВРС первоначально было проверено на неполярных газах и их смесях. Обычно его используют в обобщенной форме [0.49]. Рекомендуемые в работе [0.49] расчетные формулы для определения коэффициентов уравнения (0.5) являются несложными функциями критических параметров и ацентрического фактора Питцера (Гкр, дкр, Pi) В более общем случае необходимо знать также для каждой пары компонентов смеси так называемую константу бинарного взаимодействия Кц-8 [c.8]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология