Гидриды металлов подгруппы ванадия

ГИДРИДЫ МЕТАЛЛОВ ПОДГРУППЫ ВАНАДИЯ [c.159]

Первые попытки изучения диаграмм состояния для систем металлов подгруппы ванадия и водорода относятся к системе тантал— водород [173]. Было известно, что в этой системе существуют две фазы а-фаза, представляющая собой твердый раствор водорода в металлическом тантале, и Р-фаза — гидрид тантала с широкой областью существования [28, 144]. [c.159]

Как видно из табл. 5.4, наиболее сильно варьируют постоянные решетки Р-гидрида ванадия. Это, по-видимому, зависит от степени чистоты исходного металлического ванадия и его относительно малой устойчивости к действию кислорода воздуха и других атмосферных факторов. Элементарная ячейка этого гидрида, в отличие от других Р-гидридов подгруппы ванадия, легко деформируется. Постоянные решетки Р-гидридов, приведенные в табл. 5.4, приняты без учета деформации расположение атомов металла в решетке Р-гидридов такое же, как и в исходных металлах. [c.160]

Активными катализаторами полимеризации олефинов [209] могут служить комбинации соединений металлов подгрупп А IV—VI групп, например титана, циркония, ванадия, тантала и хрома, с соединениями металлов подгрупп Б тех же групп, обладающими восстанавливающей способностью, например с гидридами или алкилами германия, олова, свинца, мышьяка, сурьмы и висмута. Активность этих катализаторов возрастает при добавлении галогенидов металлов II—V групп [256—257]. Наиболее подходящие соотношения между металлоорганическим соединением IV—VI групп, галогенидом металла IV—VI групп и галогенидом металла [c.109]

Все элементы подгруппы ванадия, за исключением протактиния, имеют объемноцентрированные кубические решетки другие формы этих элементов не известны, но по аналогии со щелочными металлами можно считать, что любые другие аллотропные формы должны быть устойчивыми при низких температурах. Хром, молибден и вольфрам могут иметь объемноцентрированную кубическую структуру, хром и вольфрам, помимо указанной формы, имеют ряд других аллотропных модификаций. Так, известны еще три формы хрома плотноупакованные гексагональная и кубическая и форма, изоструктурная с а-марганцем. Все три формы получены электролитическими методами при строго определенных условиях. При комнатной температуре они переходят в обычную объемноцентрированную кубическую форму, т. е., следовательно, метастабильны. Были высказаны предположения, что это формы хрома, содержащего примеси, и даже что это гидриды хрома. [c.110]

Позднее было обнаружено, что у металлов подгруппы ванадия, кроме вышеуказанных, существуют и другие гидриды. Действием 10%-ной фтористоводородной кислотой на ниобий (или же электролитическим методом) можно получить высший гидрид ниобия с кубической гранецентрированной решеткой, которому приписывается состав МЬНг [29, 30]. Существование гидрида такой же структуры подтверждено и для ванадия [97, 99] его можно получить непосредственно действием водорода под высоким давлением на металлический ванадий. Поэтому можно с уверенностью сказать, что система [c.159]

Растворимость водорода в металлах подгруппы ванадия довольно велика, однако компактные металлы хорошо поглощают его лишь после предварительной подготовки (путем нагревания в атмосфере Нг и затем в вакууме), или если они являются катодами при электролизе. Поглощение водорода сопровождается ростом твердости и хрупкости металла. Как видно из рис. IX-49, при повышении температуры раствори мость водорода последовательно уменьшается. Действием плавиковой кислоты на насыщенный водородом ниобий (или катодным гидрированием металлического ниобия) может быть получен черный гидрид состава NbHj. Описано также получение гидридов ванадия вплоть до VHi.e (которые являются, по-видимому, смесями VH и VH2). [c.469]

В главах II—VI рассмотрены самые разнообразные случаи взаимодействия переходных металлов с водородом, начиная с образования гидридов стехиометрического состава, таких как иНз и СеНг, гидридных фаз переменного состава, характерных, например, для металлов подгруппы титана и ванадия, и, наконец, растворов водорода, подчиняющихся закону квадратного корня Сивертса для металлов VIII, 1Ь, и ИЬ групп. [c.159]

Данные об электронной структуре гидридов можно также получить на основании исследования так называемых химических сдвигов в спектрах ЯМР гидридов переходных металлов. Эти сдвиги могут быть как положительными, так и отрицательными [119, 121], и для гидридов переходных металлов они часто значительно больше, чем для других химических соединений это, несомненно, связано с металлическим характером гидридов. Установлено, что для гидрида титана сдвиг сигнала ЯМР в сторону более высокого напряжения составляет 0,-01—0,03% [152], а для гидрида кальция (гидрида солеобразного характера) этот сдвиг менее 0,001%. Полуко-личественный анализ таких сдвигов показал, что эффективный заряд на ионах водорода в. гидриде титана составляет приблизительно +0,6е. Можно предположить, что он будет примерно таким же для остальных гидридов подгруппы титана, несколько большим для гидридов подгруппы ванадия и меньшим (или даже отрицательным) для гидридов металлов III группы. С этим предположением согласуются данные исследования сдвига Найта и величины времени спин-решеточной релаксации для ядер ванадия и ниобия в их гидридах [192], а также данные, полученные из анализа рентгеновских спектров гидридов [8, 2, 3]. [c.170]

Все галогены окисляют (при нагревании) ниобий и тантал до пента-галидов ЭГа, но для ванадия известен только пентафторид УРб. Водород связывается этими металлами непрерывно (нестехиометрически), причем получаются твердые растворы гидридов с металлами. С азотом (при 1000° С) ванадий, ниобий и тантал образуют нитриды переменного состава (3N, ЭгЫ и др.). С углеродом они взаимодействуют в расплавленном состоянии получающиеся карбиды также имеют переменный состав (ЭзС, ЭС ит. п.). Кроме того, металлы УВ-подгруппы (особенно в порошкообразном состоянии) взаимодействуют с серой, фосфором, бором и кремнием. [c.413]

Ванадий был открыт в 1830 г. в Швеции Зефстремом. Этот элемент возглавляет подгруппу металлов в пятой группе элементов периодической системы. Он может быть, в пределе, пятивалентным по кислороду и трехвалентным по водороду. Соответственно его высшим окислом будет УгОб и высшим гидридом УНз, ванадий имеет атомный номер — 23. Встречается в двух изотопах с массовым числом 50 находится 0,23% от всего ванадия и с массовым числом 51 — остальные 99,77% ванадия. [c.58]

Если исходить из мольных долей, то больше всего водорода поглощают переходные элементы, расположенные в левой части периодической таблицы. Лантаниды и актиниды образуют гидриды с формулами, близкими к МНз. Некоторые из этих элементов образуют также низшие гидриды, например РгНг и РиНг- Титан и цирконий дают нестехиометрические соединения, приближающиеся по составу к МНг, а гидриды ванадия и гафния приближаются к МН. Такая тенденция продолжается до платиновых металлов, которые, за исключением палладия, проявляют сравнительно небольшую способность реагировать с водородом, если не считать, что они могут поглощать некоторое количество водорода. Однако палладий поглощает примерно тысячекратный объем газообразного водорода, что соответствует стехиометрии около Рс1Но,8. Элементы подгрупп меди и цинка образуют неустойчивые гидриды типа СиН и пНг. [c.173]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология