Дикетопиперазиновая теория строения белка

Надо, однако, отметить, что по мнению большинства исследователей изложенная выше дикетопиперазиновая теория строения белка не может рассматриваться как строго экспериментально доказанная. С этой точки зрения дикетопиперазины образуются при гидролизе белков в результате вторично возникающих реакций. [c.45]

В 1923 г. Н. Д. Зелинским и В. С. Садиковым была выдвинута дикетопиперазиновая теория строения белков. В дальнейшем в ее развитии принимал участие ряд ученых. [c.707]

Дикетопиперазиновая теория строения белка [c.94]

Зелинский и Садиков еще в 1914 г. впервые предложили так называемую дикетопиперазиновую теорию строения белка. В настоящее время существуют две основные теории о строении белка пептидная— Фишера [c.467]

В 1923 г. Н. Д. Зелинский и В. С. Садиков выдвинули новую так называемую дикетопиперазиновую (циклическую) теорию строения белков. В дальнейшем в развитии этой теории большое участие принял Н. И. Гаврилов. Согласно новой теории в построении белковой молекулы участвуют как пептидные цепи, так и циклические соединения—-дикетопиперазины. [c.342]

Из сказанного вытекает, что вопрос о строении макромолекул белков очень труден, но он настолько важен, что им занимаются многие институты и лаборатории почти всех стран мира. На протяжении более 100 лет выдвигаются и разрабатываются многие теории строения белков. Наибольшее внимание привлекли полипептидная теория (А. Я. Данилевский, Э. Фишер и др.) и дикетопиперазиновая (Н. Д. Зелинский, В. С. Садиков, Н. И. Гаврилов и др.). Вопросы теории строения белков еще разрабатываются. Расшифровываются строения молекул отдельных белков, и можно быть уверенным, что ближайшее будущее даст ответы на многие не ясные еще вопросы. [c.431]

Дикетопиперазиновая теория. Новые взгляды на строение белков были в начале XX века выдвинуты С. С. Салазкиным и в дальнейшим развиты Н. Д. Зелинским и его школой. [c.390]

В-четвертых, дикетопиперазиновая теория, так же как и другие гипотезы циклического строения белка, стала входить в противоречия с лавиной новых фактов, накапливающихся в ре-зультате совершенствования методов исследования белков в годы после второй мировой войны. [c.115]

Н.Д. Зелинский и B. . Садиков и почти одновременно Э. Абдергальден предложили в 1923 г. так называемую дикетопиперазиновую теорию строения белков. Она просуществовала почти четверть века, была популярной, однако далеко не единственной. Н. Трензегор (1923 г.) разработал другую теорию, которая также исходила из предположения, что аминокислоты не преформированы в белке, а возникают вторично, но на сей раз при гидролизе не дикетопиперазиновых циклов, а пирролидоновых и пир-роловых колец. Существование пиррольных структур в белковой молекуле он допускал, основываясь на их обнаружении в продуктах сухой перегонки белков и на присутствии пиррольных производных (пролина и гидроксипролина) в гидролизатах. П. Каррер (1923 г.) предполагал участие в построении белковых молекул имидазола и оксазола, а также дике- [c.62]

Данные проведенных определений были положены в основу новой модификации дикетопиперазиновой теории строения белка, которой, по словам ее создателей, удалось объединить фишеровскую полипептидную теорию с нашей дикетопиперазиновой теорией [20]. [c.108]

Эти работы вызвали необычайное оживление в белковой литературе. Немецкий химик Абдергальден через три месяца после появления первых работ Николая Дмитриевича опубликовал работу по гидролизу белков шелка, казеина и глиади-на 70%-ной серной кислотой в продуктах распада этих белков он также нашёл дикетопиперазины и также выдвинул дикетопиперазиновую теорию строения белка. Но даже иностранные учёные принуждены были отвергнуть его притязания на приоритет и признать, что создателем дикетопиперазиновой теории строения белка является Николай Дмитриевич Зелинский. [c.97]

На этом основании Н. Д. Зелинским и Н. И. Гавриловым была выдвинута новая теория строения белков, согласно которой структурные элементы белковых молекул содержат полипептидные цепи, соединенные дикетопиперазиновыми ядрами. [c.391]

Н. и. Гаврилова к созданию новой, пептидно-циклической, или дикетопипера-зиновой, теории строения белков, на изложении которой е нашем кратком курсе мы останавливаться не можем. Заметим только, что по этой теории белковая макромолекула представляет собой очень сложный комплекс. Повторяющимися звеньями этого комплекса являются так называемые микромолекулы, в состав каждой из которых входит пептидная цепочка из 4—6 аминокислот и циклическое образование (дикетопиперазиновое кольцо) из двух аминокислот. [c.173]

В 1947 г. Н. Д. Зелинским и Н. И. Гавриловым была создана новая модифицированная дикетч)пиперазиновая теория строения белка, которая допускала существование, в молекуле белка как дикетопиперазиновых, циклических структур, так и полипептидных цепочек незначительной длины. Это положение было весьма близко идеям Э. Абдергальдена, но тринципиально новым в предложенной гипотезе было положение о микро- и макромолекулах белка и то, что ее авторы как будто намеча- ли Пути конкретного дознания деталей строения белковых молекул, так как оперировали гораздо более подробной схемой строения микромолекул белка, чем это когда-либо делал Абдергальден. [c.106]

Такое по преимуществу химического характера исследование длилось в течение 100 лет, если началом следующего, по преимуществу физического, этапа считать 1920 г., когда впервые был применен для исследования белков рентгеноскопический анализ. С этого времени белковые вещества стали предметом особого интереса не только химиков и био-югов, но и физиков, и математиков, и работников других специальностей. В результате многочисленных исследований и экспериментального, и спекулятивного характера следует говорить о двух теориях строения белков пептидной и дикетопиперазиновой. Первая полагает, что в основе строения белков лежат полипептидные цепи, вторая же утверждает, что микроструктура белка состоит из циклических группировок. [c.319]

Существовало и другое представление о белках, как об очень подвижных, ни на что не похожих веществах. Хотя оно было малопродуктивным, тем не менее его придерживалось большинство биохимиков. Их взгляды отражает следующее высказывание B. . Садикова, одного из авторов дикетопиперазиновой теории. В 1933 г., т.е. спустя десять лет после созданной им вместе с Зелинским теории, он писал "...белковые вещества являются не обычными, хотя и весьма сложными органическими соединениями, а органическими соединениями, своеобразными вследствие того, что они способны переходить в какое-то крайнее лабильное состояние, свойственное живому организму..., в виду своей сверхлабильности нативные белки не имеют постоянства состава и постоянства строения это вещества с неопределенным текучим составом и текучим строением" [3. С. 81]. От истинного строения белков такое представление находилось столь же далеко, как и представление Мульдера. Впрочем, высказанная Садиковым мысль о физической и химической неопределенности белков также не была оригинальна. Задолго до него Э. Пфлю-гер делил белки на "живые" и "неживые", а Э. Геккель представлял их в виде чуть ли не одушевленных бесструктурных микрочастиц организма, которым отказывал не только в детерминированной пространственной структуре, но и в постоянном химическом строении. [c.64]

Примечательно, что и сам Э. Фишер не считал свою пептидную теорию полностью адекватной реальному химическому строению белковых молекул. Он допускал присутствие в структуре белков дикетопиперазиновых циклов, а также существование большого числа разнообразных химических связей между функциональными гругшами боковых цепей аминокислотных остатков. Э. Фишер представлял ферменты (которые он едва ли не единственный уже в конце XIX в. считал белками или близкими к ним) в виде "специальных машин сложнейшей конструкции", функциональная специфичность которых обусловлена взаимодействиями по принципу "замка и ключа". Поскольку он, как и его современники, исключительное значение в формообразовании белков придавал только валентным связям, то пространственное строение белковой молекулы представлял себе в виде глобулярной структуры, в которой свернутая пептидная цепь, включающая одиночные дикетопиперазиновые циклы, дополнительно сцементирована сложной сетью радиальных химических связей между боковыми цепями аминокислот. "Я почти не сомневаюсь в том, - писал Фишер, - что органический мир, обнаруживающий колоссальное разнообразие в морфологическом отношении, в химическом отношении, в частности в построении белков, далеко не подчиняется тем ограничениям, которые предписывает ему наше неполное знание" [4. С. 356]. Следовательно, теория Фишера была строгой только в констатации значительного содержания в белковых молекулах полипептидных фрагментов. Положение о полностью линейном полипептидном строении белков могло быть тогда лишь гипотетическим. Однако такой гипотезы [c.64]

Все приведенные данные, таким образом, показывают, что автор данной книги совершенно неправ, когда он утверждает, что нет никаких убедительных доказательств наличия циклических группировок типа дикетопиперазинов в нативных белках, и когда он в своей концепции относительно строения белковой молекулы исходит только из представления о пептидных цепях, связанных друг с другом различными связями. Весь вопрос, конечно, нуждается еш,е в дальнейших исследованиях. Это в особенности относится к выяснению характера связей между циклическими группировками и пептидными цепями. Ясно, однако, что в настоящее время нет никаких оснований отбрасывать дикетопиперазиновую теорию и объявлять ее беспочвенной. — Прим. ред. [c.131]

В 1914 г. Н. Д. Зелинский в статье Естественный и искусственный катализ белковых тел [281] указал на значение циклических структур типа дикетопиперазина в построении и синтезе белковых молекул. В 1923 г. он же вместе с В. С. Садиковым [282] создали новую систему взглядов на строение белков, которая известна н литературе как дикетопиперазиновая теория . Отсюда начинается следующий этап в развитии учения о строении белков [283]. По дикетопиперазиновой теории главными структурными элементами молекулы белка являются ангидридного (по отношению к аминокислотам) типа циклы [c.267]

Дальнейшее изучение строения белков привело к выявлению недостатков и односторонности дикетопиперазиновой теории (30-е годы XX в.) и возникновению новых представлений на строение белковой молекулы. Этот этап является всецело достиншнием уже советских химиков (он связан с именами Н. Д. Зелинского, И. И. Гаврилова и их сотрудников) и поэтому не будет здесь рассматриваться подробно. [c.268]

Первыми объектами рентгеноструктурного анализа стали фибриллярные белки, а среди них - фиброин шелка. Его рентгенограмма получена в 1920 г. Р. Герцогом и У. Янке [5-7] и несколько позднее Р. Бриллем [8]. Было обнаружено, что белок состоит из кристаллической и аморфной частей. В состав кристаллической части входят только глицин и аланин в соотношении 1 1. Со ссылкой на Н.Д. Зелинского (независимо это сделать было нельзя) авторы высказали предположение, что аминокислотные остатки образуют в белке метил-дикетопиперазины во всяком случае, полициклическая структура белка не противоречила наблюдаемой дифракционной картине. Сторонники дикетопиперазиновой теории восприняли это не как предположение, а как независимое экспериментальное доказательство ангидридного строения белковых молекул и в течение длительного времени ссылались на работы Герцога и Брилля, якобы подтверждавших справедливость их точки зрения. Серию интересных исследований структуры высокомолекулярных органических соединений, в том числе и белков, выполнили в 1920-е годы Мейер и Марк [3, 9]. В отношении химической организации этих соединений они придерживались мнения Г. Штаудингера, а в отношении природы белков - представлений Э. Фишера. Г. Штаудингер впервые (1922 г.) предположил, что высокомолекулярные соединения не являются веществами, состоящими из небольших, ассоциированных в растворе в крупные агрегаты молекул, наподобие коагулянтов, как считали раньше, а представляют собой структуры, все звенья которых валентно связаны между собой, образуя линейные, разветвленные, плоские или пространственные сетчатые цепи главных валентностей. [c.8]

Кульминационным моментом развития теорий циклического строения белковых молекул, построенных по дикетопиперазиновой схеме, можно считать появление циклольной гипотезы английской женщины-математика Д. Ринч [475, 476]. Основой для создания этой гипотезы послужило предположение, выдвинутое в 1936 г. Л. Франком для объяснения некоторых свойств глобулярных белков и, в первую очередь, для объяснения дисперсности их молекулярных весов. Это предположение, маловероятное и не получивщее ни малейшего экспериментального подтверждения, допускало образование в белковых структурах гексагональных колец в результате перехода водорода из ими-ногрупп к карбонильным группам пептидной связи. Вместо [c.103]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология