Теория Фишера

Почему же подавляющее большинство химиков не воспринимали пептидную теорию Фишера Основных причин, сдерживающих принятие строения белков в виде исключительно линейной полипептидной аминокислотной последовательности, по-видимому, было две. Одна заключалась в том, что структуры такого типа до второй четверти XX в. были практически не известны ни среди синтетических органических соединений, ни среди природных веществ. Лишь в 1926 г. Г. Штаудингером было впервые показано, что многие синтезированные им высокомолекулярные вещества представляют собой нитевидные цепи, состоящие из огромного числа звеньев, связанных обычными валентными связями. Однако новый взгляд на структуру полимеров вначале не был принят научной общественностью. Вторая причина связана с трудностью, испытываемой биохимиками и органиками начала XX в., совместить в сознании линейную [c.63]

Одновременно с развитием идей Бокса развивалось второе, чисто теоретическое направление в планировании эксперимента. Наибольший вклад в его развитие внес американский математик Кифер. Концепция О-оптимальности, развиваемая Кифером, является естественным продолжением теории эффективных оценок Фишера. В теории Фишера эффективность оценок задается только оптимальным способом обработки результатов эксперимента. При обработке экспериментов методом наименьших квадратов для линейного уравнения регрессии находят совместно эффективные оценки этих коэффициентов. При этом эллипсоид рассеяния оценок имеет наименьший объем. Объем эллипсоида рассеяния связан с определителем информационной матрицы следующим образом [c.197]

Следует остановиться на отдельных положениях теории Фишера. [c.336]

Однако более глубокое изучение отека показало несостоятельность теории Фишера. Произведенные измерения кислотности в отечной ткани не обнаружили сдвигов, достаточных для наступления кислотного набухания. Только при нарывах в местах острого воспаления В самом воспалительном очаге наблюдается ясно выраженная кислая реакция (pH = 6,0 — 6,4), как это видно из схематического рис. 97. [c.308]

А, как период идентичности полностью вытянутой цепи с трансконфигурацией пептидных групп. Они считали, что цепь ориентирована параллельно оси волокна, а боковые цепи К], Кг..., располагаются соответственно выше и ниже плоскости цепи. В этом случае длина цепи на аминокислотный остаток составляет 3,5 А. Рефлекс 7,0 А представляет собой скелетный внутрицепочечный период идентичности с, полифункциональными боковыми цепями. Появление данного рефлекса в дифракционной картине фиброина шелка Мейер и Марк (в согласии с пептидной теорией Фишера и результатами химического исследования этого же белка) связывали с чередованием в белковой цепи остатков глицина и аланина. Молекулярную организацию фиброина шелка авторы представили в виде пакетов. Было отмечено, что в противо- [c.8]

С. 356]. Следовательно, теория Фишера была строгой только в констатации значительного содержания в белковых молекулах полипептидных фрагментов. Положение о полностью линейном полипептидном строении белков могло быть тогда лишь гипотетическим. Однако такой гипотезы [c.64]

Идея Кошланда была названа гипотезой индуцированного соответствия, чтобы подчеркнуть ее отличие от теории Фишера,, в которой допускается, что соответствие между ферментом и субстратом существует заранее и необходимость в индуцированном конформационном изменении отпадает. Если исходить из аналогии между ключом и замком, то концепцию Кошланда можно уподобить цилиндрическому замку, в котором ключ не просто подходит, но перед поворотом перестраивает подвижные части замка. [c.178]

Перечень предложенных в 1920-1940 гг. теорий и гипотез можно было бы продолжить, но, по-видимому, приведеных уже достаточно для постановки следующих двух вопросов чем были вызваны фактический отказ от пептидной теории Фишера и появление такого большого количества существенно отличающихся и даже взаимоисключающих друг друга концепций химического строения белков и почему все они, несмотря на пестроту в химическом отношении, непременно постулировали существование белковых молекул только в форме циклических группировок Для сложившейся в послефишеровский период ситуации характерно прежде всего наличие заметного несоответствия между достаточно высоким уровнем развития аналитической и синтетической органической химии и неудовлетворительным состоянием белковых исследований. В химии белка отсутствовали надежные количественные методы выделения, очистки и анализа, а также методы расщепления, гарантирующие от вторичных реакций и образования побочных соединений. По этим причинам, а часто и вследствие неиндивидуальности выделенных белков среди продуктов их распада находили массу самых разнообразных веществ, строение которых органическая химия того времени уже умела анализировать. Поскольку разделить их на первичные и вторичные не представлялось возможным, выбор в каждом случае оказывался случайным, обусловленным вкусами и интуицией автора. Это ответ на вторую часть первого вопроса. [c.63]

Примечательно, что и сам Э. Фишер не считал свою пептидную теорию полностью адекватной реальному химическому строению белковых молекул. Он допускал присутствие в структуре белков дикетопиперазиновых циклов, а также существование большого числа разнообразных химических связей между функциональными гругшами боковых цепей аминокислотных остатков. Э. Фишер представлял ферменты (которые он едва ли не единственный уже в конце XIX в. считал белками или близкими к ним) в виде "специальных машин сложнейшей конструкции", функциональная специфичность которых обусловлена взаимодействиями по принципу "замка и ключа". Поскольку он, как и его современники, исключительное значение в формообразовании белков придавал только валентным связям, то пространственное строение белковой молекулы представлял себе в виде глобулярной структуры, в которой свернутая пептидная цепь, включающая одиночные дикетопиперазиновые циклы, дополнительно сцементирована сложной сетью радиальных химических связей между боковыми цепями аминокислот. "Я почти не сомневаюсь в том, - писал Фишер, - что органический мир, обнаруживающий колоссальное разнообразие в морфологическом отношении, в химическом отношении, в частности в построении белков, далеко не подчиняется тем ограничениям, которые предписывает ему наше неполное знание" [4. С. 356]. Следовательно, теория Фишера была строгой только в констатации значительного содержания в белковых молекулах полипептидных фрагментов. Положение о полностью линейном полипептидном строении белков могло быть тогда лишь гипотетическим. Однако такой гипотезы [c.64]

Фунасака с сотрудниками [12—15] на основании своих широких исследований по образованию угля из целлюлозы и лигнина пришли к заключению, что не только лигнин, но и целлюлоза может быть основным исходным материалом для природных углей, формирующихся из древесины путем гумификации и динамохимического воздействия. Этот вывод находится в противоречии с теорией Фишера о лигнинном происхождении углей (см. Браун, 1952, стр. 615). [c.661]

Следовательно, и Крэксфорд подтверждает, в несколько расширенном толковании, карбидную теорию Фишера, не приводя, однако, достаточно убедительных доказательств ее достоверности. [c.338]

В гл. П1 было сказано о карбидной теории Фишера, гипотезе Эльвинса и Нэша, а также Крэкофорда, которые Привлекались для объяснения синтеза углеводородов из СО и Нг. Кроме того, были кратко охарактеризованы теоретические взгляды по этому вопросу Зелинского и Эйдуса, подкрепленные как специально предпринятыми экспериментами, так и открытием новых реакций гидроконденсации и гидрополимеризации. [c.203]

В 1940 г. Никольским была высказана точка зрения, прямо ирогивоположная фенольной теории Фишера. По Никольскому, высокотемпературная смола образуется в основном из ароматических соединений первичной смолы, которые при высокой температуре в коксовой печи разлагаются происходит отщепление длинных боковых цепей и образуются многоядерные соединения с короткими боковыми цепями и без боковых цепей. Фенолы первичной смолы, по мнению Никольского, [c.129]

Механизм процесса гидрирования окиси углерода полностью еще не выяснен. Это—сложный гетерогенный процесс, протекающий на поверхности катализатора и состоящий из ряда последовательных реакций, одновременно идущих с различной скоростью. Были предложены многочисленные теории этого процесса, из которых в первую очередь упомянем классическую теорию Фишера. По Фишеру, из окиси углерода и катализатора сначала образуются карбиды. Углерод карбидов, по-видимому, образует с водородом на поверхности катализатора СН.,-радикалы, которые полимеризуются. Это возможно лишь в том случае, если по. шмеризация протекает с большей скоростью, чем гидрирование в противном случае должен образоваться метан. На катализаторе и протекает преимущественно реакция образования метана. Многие исследователи оспаривают теорию Фишера, другие подтверждают ее. Например, советские ученые Эйдус и Пузицкий считают, что при полимеризации СН. -групп две смежные группы сначала образуют этилен. Это подтверждают наблюдения Краксфорда о повышении выхода жидких продуктов в присутствии этилена по сравнению с выходом их только в присутствий СО и Н-2 (в одинаковых условиях процесса). [c.151]

По мнению Краксфорда, карбидная теория неприменима к данному процессу если допустить образование истинных карбидов, то при старении катализатора их количество должно увеличит.ся, так как они с трудом гидрируются. Образование карбидов из СО и металла протекает медленнее, чем реакция гидрирования. По-видимому, реакция не приводит к образованию истинных карбидов вероятнее всего, из катализатора, СО и Н.2 получается аддукт, который, в зависимости от условий ведения процесса, претерпевает одно из следующих превращений разрыв связи С—О с образованием углеводородов или, при сохранении этой связи, образование кислородсодержащих соединений, превращающихся при отщеплении Н,0 в олефины. В последнее время из числа немецких ученых выяснением механизма реакции особенно много занимались Кельбель с сотр. Карбидная теория Фишера теперь, по-видимому, совсем оставлена. [c.151]

Первичной реакцией во всех случаях (фазовая проба, реакция с Fe+ + + и обратимое выцветание) является таутохмернзация, например эно.зизация, как принято теорией Фишера — Штоля. [c.497]

Из формул (8.70) и (8.72) следует, что по экспериментальным значениям уширения пика квазиупругого рассеяния могут быть вычислены коэффициенты самодиффузии. Искандеровым и Новиковым [88, 89] были получены коэффициенты полной и непрерывной самодиффузии в жидкой воде в широком интервале температур. На рис. 8.11 экспериментальные значения непрерывного коэффициента самодиффузии сравниваются с теоретическими значениями Маломужа и Фишера [90] (заштрихованная область), вычисленная на основе теории Фишера [16]. Значения полного коэффициента самодиффузии хорошо согласуются с данными, полученными методом ЯМР Криницким [91]. Искандеров и Новиков считают, что в воде реализуются как скачковый, так и непрерывный механизм, причем доля непрерывного вклада возрастает с увеличением температуры, но не превышает 30%. [c.334]

Цикл работ Э. Фишера дал наиболее полное объяснение всем фактам белковой химии, накопленным к первой четверти XX в. Пептидная теория, решившая вопрос о типе строения белковых веществ, впервые позволила с открытыми глазами подойти к решению многих назревших к тому времени вопросов химии белка. Исследования Фишера составили первый этап периода становления пептидной теории. Второй этап этого периода начался в 20-х годах, сразу после смерти Фишера. Переход к новому этапу был вызван развитием новых методов для исследования белковых веществ, в первую очередь физико-химических и биохимических, тогда как работы Фишера являлись примерод классического органохимического подхода к решению проблемы структуры белка. В качестве дополнительного критерия истинности пептидной теории Фишер использовал лишь энзимологический критерий — гидролизуемость синтезированных им пептидов протеолитическими ферментами. На новом этапе предпринимаются попытки широко изучить белковые вещества методами смежных наук, попытки, впервые открывшие возможность комплексного решения белковой проблемы. [c.128]

Нами показано, что гуминовые кислоты при распаде древесины и в аэрации появляются в незначительном количестве и, таким образом, опровергнута теория Фишера — Шрадера о том, что с распадом целлюлозы и нарастанием содержания лигнина в древесине появляются растворимые е щелочи продукты, т. е. гуминовые кислоты. При этом нами установлено, что гидролиз крепки М кислотами торфов и растений приводит к образованию новых количеств гуминовых кислот. Так, например, в результате удаления из сфагновых мхов пектиновых веществ и легко гидролизуемых 2%-ной соляной кислотой углеводов, получается 0,5—1,0% гу"мино вых кислот примепя я 5%-ную соляную кислоту, обнар>"живае,ч 8% гуминовых кислот, а применяя 12%-ную соляную кислоту, получаем 12—14% гуминовых кислот. При гидролизе торфа 1%-ной соляной кислотой получается 19,8% гуминовых кислот гидролизуя торф 5%- ой соляной кислотой, получаем 22,2% гуминовых кислот. [c.52]

Достижения советской науки позволили нам решительно отвергнуть метафизические теории Фишера, Маккензи — Тейлора, Стадников,а, которые тормозили развитие науки о топливе, мешали выбору правильных путей ее развития и решению одной из важнейших задач искусственного изменения свойств углей в ужном направлении. [c.412]

Райт (Wright 1977) в своей критике теории Фишера исходит из того, что отбор действует слишком медленно, чтобы привести к развитию модификаторов доминантности, и что доминантность могла бы легче возникать другим и путями. Работы Райта частично дают объяснение другим причинам доминантности, не свя-заины м с модификаторами доминантности он отвергает существование П01следних. Однако модификаторы доминантности действительно существуют и требуют объяснения. [c.107]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология