Псевдокислоты и псевдооснования

Теория псевдокислот Гантча, как и его методы оценки силы кислот, вызвали в свое время глубокую и справедливую критику Хальбана, Хальбан показал, что методы, на основании которых Гантч разделил кислоты на истинные и псевдокислоты, недостаточны. Однако сами названия—истинные и псевдокислоты, основания и псевдооснования, истинные и псевдосоли—сохранились, но в эти названия вкладывается другое содержание. [c.300]

Принимается, что индикаторы существуют в растворах в двух таутомерных формах , находящихся в равновесии между собой, причем одна из форм является неэлектролитом (так называемые псевдокислота или соответственно псевдооснование), а другая слабым электролитом. Это значит, что индикаторы сами по себе не могут диссоциировать с образованием свободных ионов Н илн ОН. Однако путем внутримолекулярной перегруппировки они легко переходят в кислоты или основания (по своему характеру очень слабые). [c.205]

Введено в химию новое понятие о псевдокислотах и псевдооснованиях— соединениях, нейтрализация которых сопровождается внутримолекулярными перегруппировками. [c.88]

А. Р. Ганч выдвинул теорию псевдокислот и псевдооснований. [c.670]

Явно неудовлетворительные результаты часто получаются в тех случаях, когда вещество разлагается в процессе титрования. Иногда первые несколько измерений дают совпадающие значения рК, и лишь потом начинающееся разложение приводит к отклонению величины потенциала. Вещества легко разлагающиеся под действием кислот или щелочей, часто подвергаются воздействию каждой капли титранта, даже при хорошем перемешивании раствора. Иногда обратное титрование дает другие величины pH, в то время как второе прямое титрование повторяет первое прямое (т. е. кривые прямого и обратного титрований образуют петлю гистерезиса). Это указывает на медленное и количественное превращение двух взаимосвязанных веществ, которые могут быть либо таутомерами, либо находиться в замкнутом равновесии, либо одно из веществ может быть ковалентным гидратом другого. Псевдокислоты (например, нитрометан) и псевдооснования (например, трифенилметановые красители и четвертичные производные М-гетероциклов) также дают описанную выше картину при титровании, причем, равновесие может устанавливаться от 1 ч до недели. Таким путем образуются ковалентный гидрат-ион и псевдооснования В литературе указывается, что в этих случаях применим, как и обычно, закон действия масс и что, по полученным данным, можно подсчитать константы равновесия, не изучая при этом кинетику реакций. Неверные константы кислотности и основности часто получаются [c.39]

Осн. работы посвяш,ены синтезу и стереохимии орг. соед. Открыл (1882) р-цию получения производных пиридина циклоконденсацией эфиров -кетокислот с альдегидами или кетонами и аммиаком (синтез Ганча). Синтезировал тиазол (1890), имидазол, оксазол и селенозол. Открыл (1890) р-цию образования пиррольного кольца при конденсации ацетоуксусного эфира, а-хлоркетонов и аммиака (или аминов). Совм. с А. Вернером установил (1890) структуру азотсодер-жаш их соед. типа оксимов и азобензола и выдвинул (1890) теорию стереоизомерии молекул, содержаш,их двойную связь азот — углерод су-ш,ествование двух изомеров монооксимов объяснил как случай геометрической изомерии. Показал (1894), что диазосоединения могут суш,ествовать в виде сын- и антиформ. Был сторонником концепции, согласно которой св-ва к-т зависят от их взаимодействия с р-рителем. Выдвинул (1923) теорию псевдокислот и псевдооснований. [c.112]

Надо полагать, что во всяком случае путь а более быстрый и, следовательно, более обычный, чем путь б. Присоединение аминов к карбонильной группе происходит вообще быстрее, чем присоединение к этой группе псевдокислот. С другой стороны, после работ Гантча по псевдооснованиям стало известно, что гел-амино-спирты (П) очень активны по отношению к различным нуклеофильным агентам действие этих агентов приводит к замещению ОН-группы [c.161]

Термины псевдокислота и псевдооснование широко использовались в старой литературе до появления концепции Льюиса, и здесь уместно рассмотреть современный смысл их употребления. Наиболее часто упоминаемым примером псевдокислот является нитрометан — слабая кислота с константой диссоциации около Ю . В то время как большинство кислот мгновенно нейтрализуется сильными основаниями типа водного едкого натра, для нитрометана этот процесс протекает с измеримой скоростью. Ганч [14], впервые наблюдавший эту медленную нейтрализацию, рассматривал ее как характеристическое свойство псевдокислоты. Позже он наблюдал также, что спектры поглощения нитрометана и его аниона существенно различны. В рамках современных представлений это различие можно приписать эффекту изменения электронного строения [c.19]

Индикаторы, применяемые в методах нейтрализации, являются либо слабыми кислотами, либо слабыми основаниями, либо веществами амфотерными соответственно одну из таутомерных форм называют иногда псевдокислотой или псевдооснованием. [c.65]

Термин псевдооснование употреблялся раньше не так широко, как термин псевдокислота. Логически рассуждая, его следует применять к веществу, претерпевающему изменение строения при присоединении протона. Сюда можно было бы отнести анионы псевдокислот, описанных выше, а также немногие незаряженные вещества, например красители (антоцианины и флавоны), являющиеся производными -пирона присоединение протона в этих случаях происходит по схеме [c.49]

Псевдокислоты—вещества, которые, образуя соль, переходят от некислотной молекулярной формы в кислотную форму. Эти формы могут находиться между собой в равновесии, смещающемся под влиянием внешних факторов. Псевдокислотами и соответственно псевдооснованиями следует называть соединения, которые, прежде чем проявить свои кислотные или основные функции, претерпевают изомеризацию. При вытеснении этих кислот из солей они в свободном состоянии постепенно изомери-зуются в псевдоформу, понижая свою кислотность. Примером может служить изомеризация нитросоединений, оксикетонов, имидокетонов. Таким образом, современные представления о псевдокислотах заметно отличаются от представлений Гантча. Взгляды Гантча на возможность существования нескольких структур кислот, находящихся между собою в равновесии, положение которого зависит от растворителя, его основности и полярности, а также изменение структуры кислот при образовании солей, в частности ониевых, в настоящее время приобретают новую интерпретацию. [c.300]

Такое равновесие имеет место также в тех случаях, когда азот и углерод являются частью цикла (пиридин, хинолин, акридин и т. д.). По аналогии с псевдокислотами, ионизация которых протекает значительно медленнее, чем ионизация истинных кислот, геж-аминоал-коголи называют псевдооснованиями, поскольку они диссоциируют на ионы несравненно медленнее, чем минеральные основания. [c.161]

Из сказанного видно, что гидраты диазониевых оснований яв-Аяются настоящими сильными основаниями и в то же время псевдокислотами, а диазогидраты—настоящими кислотмми (средней силы) и в то же время псевдооснованиями. [c.321]

Превращение псевдокислот и псевдооснований в соли изомерных им истинных кислот и оснований в большинстве случаев мож1Ю обнаружить по явлению медленной нейтрализации, объясняющейся тем, что такие превращения совершаются с измеримой скоростью. Обратные превращения можно проследить по уменьшению электропроводности. Кроме того, взаимные превращения истинных и изонитросоединений можно исследовать, измеряя показатели некоторых их физических свойств, например молекулярную рефракцию, которая у таутомерных форм различается на довольно значительную величину. [c.255]

А. Ганч выдвинул теорию псевдокислот и псевдооснований. Дж. Кендалл и Э. Криттенден разработали метод изотахо-фореза. [c.590]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология