Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Изомеризация нитросоединений

    Изомеризация нитросоединений Основания 308 [c.213]

    Реакция изомеризации нитросоединения в изонитросоединение протекает сравнительно медленно, вследствие чего для количественного получения соли изонитросоединения большое значение должна иметь концентрация реагирующих веществ. [c.163]

    Химические свойства. Первичные и вторичные нитросоединения алифатического ряда, будучи веществами нейтральными, взаимодействуют со щелочами, т. е. являются псевдокислотами. При этом происходит изомеризация нитроформы в аци-нитроформу, которая и реагирует со щелочью  [c.301]


    I. Различные типы нитросоединений. Изомеризация и солеобразование. Присоединение алкоголятов. Цветные реакции................342 [c.7]

    Б. РЕАКЦИИ НИТРОСОЕДИНЕНИЙ. КАЧЕСТВЕННОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ НИТРОГРУППЫ 1. Различные типы нитросоединений. Изомеризация и солеобразование. Присоединение алкоголятов. Цветные реакции [c.342]

    Вследствие частично происходящей термической изомеризации эфиров в нитросоединения возможны продукты гидрогенолиза последних, что в самом деле и наблюдается. [c.47]

    ИЗОМЕРИЗАЦИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ НИТРОСОЕДИНЕНИЙ [c.94]

    Высказано предположение [6], что рассмотренные выше примеры изомеризации ароматических нитросоединений объясняются обратимостью [c.95]

    Изомеризация нейтральных нитросоединений в кислые изонитросоединения подтверждается тем, что при действии сильной кислоты на соль изонитросоединения (I) нерастворимое в воде нитросоединение (1П) получается не сразу сначала выделяется хорошо растворимое в воде изонитросоединение (II), лишь постепенно превращающееся в нитросоединение (III)  [c.270]

    Основанные на изложенном методе расчеты равновесий жидкофазных реакций дают вполне удовлетворительные результаты для смесей и растворов углеводородов и галогенпроизводных в меньшей степени они справедливы для простых эфиров, сульфидов,, меркаптанов, кетонов, альдегидов, аминов и нитросоединений — в реакциях их изомеризации, гидрирования, алкилирования и др.,, в которых другими реагентами или продуктами не являются вещества, способные нарушить идеальность системы. [c.251]

    Псевдокислоты—вещества, которые, образуя соль, переходят от некислотной молекулярной формы в кислотную форму. Эти формы могут находиться между собой в равновесии, смещающемся под влиянием внешних факторов. Псевдокислотами и соответственно псевдооснованиями следует называть соединения, которые, прежде чем проявить свои кислотные или основные функции, претерпевают изомеризацию. При вытеснении этих кислот из солей они в свободном состоянии постепенно изомери-зуются в псевдоформу, понижая свою кислотность. Примером может служить изомеризация нитросоединений, оксикетонов, имидокетонов. Таким образом, современные представления о псевдокислотах заметно отличаются от представлений Гантча. Взгляды Гантча на возможность существования нескольких структур кислот, находящихся между собою в равновесии, положение которого зависит от растворителя, его основности и полярности, а также изменение структуры кислот при образовании солей, в частности ониевых, в настоящее время приобретают новую интерпретацию. [c.300]

    Щелочные металлы дают нейтральные соли, как известно, лишь с сильными кислотами. Образование же нейтральных солей у нитросоединений, совершенно не обладающих свойствами кислот, объясняется тем, что при действии и елочей наступает изомеризация нитросоединений в изонитросоединения, являющиеся сильными кислотами. Например  [c.137]


    Фотохромная изомеризация характерна для многих ароматических нитросоединений. Считается, что процесс включает фотоизомеризацию из бесцветной нитроформы в окрашенную числую форму  [c.254]

    Нитрогруппу обычно восстанавливают алюмогидридом лития, являющимся одним из наиболее сильно действующих гидридов. Действительно, в то время как боргидрид натрия в водном растворе метилового спирта при 25 °С не действует на нитрогруппу [20], алюмогидрид лития в сочетании с палладием, нанесенным на активированный уголь, в щелочном растворе оказывает достаточно эф- фективное действие [21]. Восстановление третичных алициклических нитросоединений алюмогидридом лития осложняется изомеризацией образующихся в качестве промежуточных соединений производных тидроксиламина, что приводит к образованию первичных и вторичных аминов [22]. [c.472]

    Предполагается, что в аци-форме эти нитросоединения, например H02N = (СОгСгГЬ) , являются первичными продуктами окислений и что вследствие стабилизации с помощью резонанса они не разрушаются вплоть до изомеризации в нитроформу. [c.134]

    Эфиры азотистой кислоты при нагревании превращаются в нитросоединения, правда с о ень плохим выходом. Летучие алкилннтриты пропускают для этой цели через трубку, наполненную асбестом и нагретую до 125—130°, причем образующиеся нитросоединения конденсируются в присоединенной к прибору U-образной трубке. Плохой выход нитросоединений из эфиров азотистой кислоты исключает возможность их образования в процессе взаимодействия галоидных алкилов с азотистокислым серебром путем изомеризации первичного продукта реакции, алкил-нитрита 588 PJ напротив, говорит за то, что количество получающегося [c.312]

    С1 "307,309. 3//". 3/9. "336". реакция с (ЕЮ)зР 59, НЫз 74, ЫНгОН 68, 92, ЫаНЗ 100, a з 73, N32503, R2NH, RS02Na П4, альдегидами и кетонами 188. 209. гидразо-бензолом 99, енаминами 182, 216, иминами 180, малонодинитрилом 204, 5-метилизоксазолом 196, нитросоединениями 217, фенолами 199. хинонами 203, цианамидом натрия 204, изомеризация 24, 25. 45, 38, нитрование 132, 314, 317, дипольный момент [c.419]

    Вг "309. 3/7. 337". реакция с НЫз 74, ЫНгОН 92. NaHS 101, NaNз 73, альдегидами и кетонами 188, 209, гидразобензолом 99, енаминами 182, иминами 180, нитросоединениями 217. изомеризация 24, 38, нитрование. 15, дипольный момеет 89, рентгеноструктурный анализ 20. 4/ [c.419]

    Канифоль применяется во многих отраслях промышленности, а также служит исходным сырьем получения химическим путем новых ценных продуктов. Получение производных канифоли основывается на физических и химических свойствах смоляных кислот, которые при соответствующей обработ е образуют соли щелочных металлов или мыло, а также соли келых металлов, называемые резинатами. При взаимодействик. анифоли со спиртами получаются эфиры. При других реакциях возможно образование спиртов, нитросоединений, аминов и т. п. При наличии у смоляных кислот ненасыщенного ядра возможны реакции изомеризации, полимеризации и конденсации, с получением при с/Том многих ценных соединений. При термическом разложении канифоли получают разнообразные канифольные масла. Ниже приводятся краткие сведения об основных производных канифоли. [c.281]

    Ошибочность этих представлений для многих случаев была показана, кроме уже упоминавшихся А. Эванса с сотр. [27], многими исследователями. Так, было замечено, что в растворителях с низкой диэлектрической постоянной (углеводороды и тетра-хлорметап) добавки одного галогенида металла сами по себе не могут вызвать ни полимеризации [29], ни алкилирования [30], ни изомеризации [31], а необходимо третье вещество — соката-лизатор (вода, спирты, органические кислоты, нитросоединения). Особо следует отметить работу А. Эванса и Г. Мидоуса [32], которые наиболее доказательно опровергли теорию Гунтера и Йохе. В 1950 г. они обнаружили, что полимеризация в системе чистый изобутилен — чистый хлористый алюминий идет лишь в присутствии воды. [c.94]

    Поскольку миграция заместителя в ароматическом соединении в-присутствии кислотных катализаторов является следствием электро-фильной атаки протоном атома углерода, связанного с этим заместителем, трудно ожидать, чтобы нитропрризводные обладали большой склонностью к изомерным превращениям. Это относится как к изомеризации за счет перемещения самой нитрогруппы, так и к превращениям, обусловленным миграцией других заместителей. Действительно, в настоящее время известно всего несколько примеров изомерных превращений ароматических нитросоединений. [c.94]

    Обратимости процесса нитрования должно способствовать, в частности, присутствие в орто-положениях по отношению к нитрогруппе заместителей, способных нарушить в силу пространственных препятствий сопряжение ее с ароматическим ядром, а также электронодонорных заместителей, компенсирующих оттягивание нитрогруппой электронов от ароматического ядра. Эти особенности строения молекулы, благоприятствующие отщеплению нитрогруппы, характерны для всех нитросоединений, претерпевающих изомерные превращения при действии кислот. На этом основании для рассмотренных выше процессов изомеризации был предложен [6] механизм, допускающий последовательное протекание реакций денитрования и нитрования. Например  [c.96]


    Хотя для превращения эфира уксусной кислоты в олефин надо применять довольно жесткие условия пиролиза, тем не менее ацетаты часто используются в качестве исходных веществ, поскольку они являются легко доступными эфирами. Кроме того, их пиролиз не сопровождается значительными побочными реакциями или изомеризацией двойной связи, несмотря на то что во многих случаях необходимы высокие температуры. Так, из я-алкилацетатов получают довольно чистые 1-олефины. Даже ацетат трет-бутилэтилкарбинола дает наряду с 77% нормального продукта элиминирования (2,2-диметилпентен-З) всего около 7% изомеризованного олефина, тогда как при кислотном дегидратировании происходит глубокая изомеризация углеродного скелета [см. также схему (107)]. Нитрильные группы, метокси- и нитрогруппы или различные сложноэфирные группы в общем случае не препятствуют реакции, поэтому становится возможным получение а,р-ненасыщенных нитрилов, нитросоединений и эфиров из а- или Р-ацил-оксисоединений. Можно получить гладко и сопряженные диены. Ацетаты вторичных и третичных спиртов реагируют при температурах от 400 до 500 практически полностью, тогда как в случае ацетатов первичных спиртов в этих температурных условиях часто остаются непрореагировавшими значительные количества эфира. [c.227]

    Изомеризация ароматических нитросоединений в нитро-зосоединения и изатогены, нитрозосоединенин в оксимы описывается далее соответственно в гл. 17 (см. стр. 260,268) и приложении (сд1. стр. 408). [c.42]

    В случае диизобутила и диизоамила образовывались почти без примеси вторичных питросоединений. Обычно в каждую трубку запаивалось 4—5 сж углеводорода и 20—25 мл азотной кислоты (уд. вес 1,075). Нагревание продолжалось 4—6 час. Температура зависит от исходного углеводорода н-гексан нитровался при 140 , а этилбензол—при 105—110 . Выходы — около 50%, считая на вошедший в реакцию углеводород [122]. Реакция Коновалова была детально изучена С. С. Наметкиным в ряду циклопарафинов. Он предложил схему нитрования, согласно которой промежуточным продуктом являются изонитросоединения, которые далее могут переходить в нитрозосоединения или же превращаться в карбонильные соединения и продукты их окисления — карбЬновые кислоты. Метод нитрования был с успехом применен С. С. Наметкиным для установления строения терпенов, особенно бицаклических, так как при нитровании не происходит никакой изомеризации их скелета. С этой целью С. С. Наметкин осуществляет замкнутый цикл кетон — предельный углеводород — нитросоеджнение — кетон как продукт окисления этого нитросоединения. Совпадение свойств начального и конечного кетонов позволяет говорить о тождестве углеродного скелета кетона и получаемого из него углеводорода. В случав несовпадения начального и конечного звеньев строение этих соединений можно часто вывести на основании изучения кислот, являющихся побочными продуктами нитрования углеводородов. За подробностями читатель отсылается к сборнику трудов С. С. Наметкина [123]. [c.630]

    Иллюстрацией к сказанному может служить деструктивная гидрогенизация гексилена f,Hi2 в присутствии двухсернистого молибдена [33]. Оказалось, что при 400° и начальном давлении 90 ат гексилен, судя по падению давления, нацело гидрируется уже в течение первых 5—10 мин. Йодное число гидрогенизата было равным нулю. Главным продуктом реакции оказался п. гексан кроме того, получена нижекипящая фракция, давшая при нитрировании слабой азотной кислотой, но Коновалову, заметное количество нерастворимого в щелочи третичного нитросоединения. Очевидно, и здесь, как при деструктивной гидрогенизации н. гексана, частично происходит деструктивная изомеризация исходной системы с нормальной цепью углеродных атомов в углеводород ряда метана изостроения. [c.533]

    К аллилвинильной перегруппировке нитросоединений примыкает обнаруженная И. Ф. Соковишиной, В. В. Перекалиным и др. необычная изомеризация а-нитроокисей в сопряженные нитроалкены. Так, а-окись 3-нитропропана под влиянием оснований, ультрафиолетового и у Облучения, а также при нагревании превращается в 1-нитропропен-1-ол-З  [c.6]

    Значительные успехи достигнуты в осуществлении процесса непрерывного нитрования и каталитического восстановления нитросоединений (в паровой фазе для нитробензола и в жидкой фазе для других нитросоединений). Получаемое в обычных условиях при ароматическом замещении соотношение изомеров не всегда соответствует потребностям промышленности. Попытки увеличить выход желаемого изомера (например, пара-изомера при нитровании толуола и хлорбензола) изменением условий реакции или изомеризацией, как это имело место в реакции Хенкеля при получении фталевых кислот, уже дали некоторые результаты. Реакция Рихтера, по которой из п-нитрохлорбензола получают ж-хлорбензой-ную кислоту в качестве основного продукта, видимо, не нашла применения в промышленности промежуточных продуктов. Новый подход к получению -замещенных нафталина, описанный в патентах Fundamental Resear h Со, заключается в нитровании или галогенировании полученного по реакции Дильса — Альдера аддукта нафталина и гексахлор пента диена с последующей его термической обработкой [22]. Этим путем можно получить, исходя из -метил-нафталина, З-нитро-2-метилнафталин и использовать его для нового, технически более удобного синтеза 2-окси-З-нафтойной кислоты. [c.1677]

    В действительности, многочисленные фотохимические исследования многоатомных молекул показали, что, как правило, поглощение света приводит к эффективной диссоциации молекул. Квантовые выходы фотодиссоциации большого числа исследованных молекул (альдегиды, кетоны, органические кислоты, азосоединения, дпазосоединения, соли диазония, органические азиды, алкилиитросоединения, нитросоединения, серосодержащие органические соединения, органические галогениды и гипохлориты, олефины и ацетиленовые углеводороды и т. д.) достигают величин 0,5—1 [94]. Исключение составляют только молекулы бензола, ароматических углеводородов и аминов, дезактивация возбужденных электронных состояний которых происходит путем люминесценции, интеркомбинационной конверсии и изомеризации. Фотолиз насыщенных и ненасыщенных углеводородов исследован хуже. Тем не менее в тех случаях, когда квантовый выход диссоциации измерен, он достигает таких же значений (метан — Фнг(1240 А) =0,4, и-бутан — суммарный квантовый выход фотодиссоциации ф2--1Ь В спектрах поглощения всех этих веществ наблюдаются интенсивные полосы поглощения (силы осцилляторов />0,1, что соответствует радиационным вероятностям переходов Л>10 сек ) при энергиях квантов ниже потенциалов ионизации, однако люминесценция крайне слаба. При энер-гнях квантов выше потенциала ионизации также не все переходы приводят к ионизации молекул [95—97]. [c.38]


Смотреть страницы где упоминается термин Изомеризация нитросоединений: [c.1664]    [c.223]    [c.51]    [c.419]    [c.419]    [c.419]    [c.419]    [c.53]    [c.116]    [c.122]    [c.229]    [c.37]    [c.1677]    [c.208]   
Химия и технология химико-фармацевтических препаратов (1954) -- [ c.62 , c.75 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Нитросоединения

Нитросоединения аци-Нитросоединения



© 2025 chem21.info Реклама на сайте