Критика трех теории

При критике мицеллярной теории в ее первоначальном виде, как отмечает Роговин, необходимо учитывать эти три основных экспериментальных факта все возражения против мицеллярной теории не могут считаться достаточно убедительными, если они не учитывают наличия этих фактов. [c.32]

Таким образом, теория планетарной модели атома требовала для характеристики и расчета спектров атомов ун е не одну, а три целочисленные характеристики п — главное квантовое число I—побочное квантовое число пц— магнитное квантовое число. Теперь теория правильно стала объяснять спектры многоэлектронных атомов. Однако опыт — самый строгий критик всех теорий — показывал, что объяснение является лишь качественным. Стала понятна лишь систематика линий в спектрах. Можно было каждую спектральную линию связать с определенным переходом электрона. Расчет ни энергий электронов, ни интенсивности линий в спектрах провести но теории нельзя. Количественного согласия не было даже в случае гелия. [c.29]

Критики так часто неправильно трактуют это положение обсуждаемой теории, что я вынужден проиллюстрировать его еще одним примером. Вибрацию барабана можно воспринимать как шум, ее можно ощущать, прикасаясь к барабану пальцами, или, наконец, сделать видимой, положив на натянутую кожу несколько сухих горошин. Таковы три разных способа обнаружения вибрации барабана с использованием соответственно ушей, пальцев или глаз. Аналогично этому эффект комбинационного рассеяния, инфракрасная спектроскопия или нос представляют собой три разных способа регистрации молекулярных колебаний. [c.196]

Опубликованная в 1856 г. часть диссертации состоит из четырех разделов в первом из них излагаются общие понятия и система атомных весов Жерара во втором — рассматривается, в частности, изменчивость величины удельного веса вещества в зависимости от внешних условий в третьем — излагается молекулярная теория Авогадро — Жерара в четвертом дается обстоятельная и глубоко обоснованная научная критика механистической концепции аддитивности удельных объемов. Далее следуют три таблицы, из которых в основном томе приведена полностью только табл. I и из табл. III дана лишь первая (меньшая) ее часть, касающаяся простых веществ табл. II Удельные объемы газообразных тел опущена вовсе. Некоторые сведения об этой диссертации и истории ее написания имеются [c.567]

Д. И, Рябчиков подверг критике физико-химические теории разделения ионов на колонках ионитов и указал, что необходимо учитывать химизм этих процессов. Оптимальные условия разделения зависят от pH, длины колонки, от размера зерен, от скорости протекания раствора. Координационное число катионов лантанидов /С=6, поэтому цитратные комплексы содержат два цитрат-иона, тартратные комплексы — три тартрат-иона, ацетатные комплексы — шесть ацетат-ионов. Ионообменная хроматография позволяет изучать устойчивость комплексных соединений, определять константы нестойкости. Например, при удалении хрома и меди используют об- [c.104]

Эти три допущения, как замечают Дьюар и Лонгет-Хиггинс. имеют очень незначительное теоретическое обоснование. В самом деле, как показали Додель и Пюльман (стр. 258), возбужденные структуры для высококонденсированных ароматических углеводородов могут иметь большее значение (в разложении вариационной функции), чем невозбужденные. Но даже, если принять, что такие структуры играют главную роль, отсюда еще не следует, что стабильность молекулы определяется просто числом этих структур (а что в теории резонанса рассуждали именно так при определении как межато.мных расстояний, так и реакционной способности, видно из примеров на стр. 223 и 246). Следует подчеркнуть,— пишут Дьюар п Лонгет-Хиггинс, что эта критика относится не к самому методу валентных связей, а только к трем определенны.м допущениям, характеризующи.м теорию резонанса [там же, стр. 483]. Вместе с t im, по их мнению, теория резонанса работает хорошо , но, принимая во внимание сказанное выше, трудно понять почему. Авторы находят объяснение в принципе соответствия между этой теорией и методом молекулярных орбит. Только последний метод, как это подчеркнуто в другой работе Лонгет-Хиггинса [5], способен приводить не только к качественным заключениям, но и к количественны.м выводам об относительном поведении в реакциях замещения различных мест в сложных системах. [c.404]

В истории развития химии в России можно наметить три периода. В первый период, который длился приблизительно с 90-х годов XVIII в. до начала 30-х годов XIX в., теоретические идеи зарубежных химиков принимались без критики и, как правило, без попыток их дальнейшего развития. Взгляды Лавуазье были приняты целиком и получили широкое распространение благодаря многочисленным переводам антифлогистн-ческих учебников. Также и теория радикалов нашла в России своих приверженцев. [c.66]

Как Же отнесся Дальтон к законам Гей-Люссака Он узнал о них первые из письма Томсона от 13 ноября 1809 г., в котором сообшалось, что законы Гей-Люссака вполне согласуются с атомистической теорией. Его работа,— писал Томсон о Гей-Люссаке, —касается соединения газов. Он нашел, что все газы соединяются равными объемами, или два объема одного газа соединяются с одним объемом другого или же три объема одного с одним объемом другого 18, стр. 148]. Далее приводится таблица опытных данных Гей-Люссака, подтверждающая это положение различными примерами. В добавлении ко второй части Новой системы (1810) [19] Дальтон выразил свое отношение к этим законам. Представление Гей-Люссака об объемах аналогично моему представлению об атомах и, если бы можно было доказать, что все упругие флюиды имеют в одинаковых объемах равное число атомов или числа, относящиеся как 1, 2, 3 и т. д., то обе гипотезы стали бы одной с тем различием, что моя гипотеза универсальна, а его применима только к упругим флюидам. Гей-Люссак не мог не видеть, что подобная гипотеза была развита мною и отброшена , как не выдержавшая критики однако же, поскольку он возродил эту гипотезу, я сделаю несколько замечаний по поводу нее, хотя я не сомневаюсь, что он и сам скоро увидит ее непригодность [13, стр. 61]. Затем Дальтон пытается доказать, что опытные данные Гей-Люссака не совсем точны и поэтому не могут служить основой для законов Истина, я полагаю, состоит в том, что газы в любом случае не соединяются в равных или точных объемах когда же они, как кажется, ведут себя именно так, это происходит вследствие неточности измерений. Ни в одном случае, пожалуй, нет лучшего приближения к математической точности, чем в случае отношения 1 объема кислорода к 2 объемам водорода но даже и здесь самые точные измерения, которые я когда-либо производил, дали 1,97 водорода к 1 кислорода [13, стр. 62]. [c.33]

Эта модель подверглась критике [108]. Были исследованы спектры электроотражения тонких образцов кристаллов NiO в области 3,0—5,0 эв. Обнаружены три критические точки плотности состояний, что не объясняется моделью, предложенной в работе [107]. Автор [108] основывается на вычислениях зонной структуры, выполненных Вильсоном [120] методом присоединенных плоских волн. Согласно этой модели, Зс/-электроны движутся в узкой полосе. Щель между высшей заполненной [3db(ig)] и нижней незаполненной [3db(eg)] -полосой составляет 1 эв. Однако теоретически оптические переходы между этими полосами запрещены. Начало сильного оптического поглощения получено при 3,78эв и соответствует переходам из узкой смешанной р — d-полосы Ma tg)—2p в нижнюю незаполненную d-полосу 2>db eg). В результате этих переходов будут создаваться свободные носители, необходимые для фотопроводимости. Переходы в s-полосу следует ожидать в области 6,5 эв. Эта схема позволяет качественно понять спектры электроотражения. Расчеты щели 2р — 4s дали значения 6,8 эв [121] в модели обычной теории энергетических зон и 6,5 эв [120] при [c.89]

Такое объяснение лабильности некоторых комплексных ионов было подвергнуто критике за то, что оно ограничивает возможные механизмы замещения во всех лабильных комплексных ионах единственным путем промежуточного образования соединения с координационным числом семь. Другое объяснение, основанное на теории поля лигандов, обходится без этого ограничения. Оно приписывает различия в энергиях активации между реакциями комплексов с разными центральными ионами металла различиям в потере энергии стабилизации в поле лигандов при переходе от шестикратной координации либо к семикратной (пентагональная бипирамида), либо к пятикратной (квадратная пирамида). Потеря энергии стабилизации максимальна для атомов, имеющих три орбитали набора заполненных одним или двумя электронами каждая и не имеющих электронов на верхних уровнях eg. Существует еще одна конфигурация, относящаяся к этому же типу,— высокоспиновая конфигурация энергетически эквивалентная конфигурации Именно такие комплексы (за исключением комплексов с конфигурацией д. ) медленно подвергаются замещению. Критерием правильности этих двух точек зрения может служить случай комплексов с конфигурацией (Р, так как подход, основанный на теории валентных связей, предсказывает быстрое замещение, а теория поля лигандов — медленное замещение. К сожалению, для октаэдрических комплексов с конфигурацией нет однозначного суждения о лабильности на основанин экспериментальных данных. [c.152]

В 1902 г. теория Байера подверглась серьезной критике со стороны Перкина [93]. Признав известные пределы применения этой теории в отношении циклов в три и четыре углеродных атома, Перкин указал на полную ее несостоятельность применительно к циклам с числод углеродных атомов больше шести. Лишь работы Нольда [94], относящиеся к 190Г) г., и особенно Мора [95], появившиеся в 1918 г., впервые объяснили возможность существования многочленных циклов и придали теории циклов ее современный вид. [c.55]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология