Общая реакция первичных ароматических и алифатических аминов

ОБЩАЯ РЕАКЦИЯ ПЕРВИЧНЫХ АРОМАТИЧЕСКИХ И АЛИФАТИЧЕСКИХ АМИНОВ [13] [c.142]

Общие реакции по атому трехвалентного фосфора. Реакции присоединения элементов групп У1б и УПб п е-р и од и ческой системы, органических соединений с двумя или более атомами азота в функциональной группе и галоидных алкилов. В отличие от аминов фосфины характеризуются ярко выраженной способностью к окислению. При проведении большинства синтезов фосфинов и реакций их превращений следует работать в атмосфере инертного газа (например, азота), чтобы предотвратить реакции окисления. Первичные и вторичные алифатические фосфины наиболее чувствительны к кислороду воздуха, причем устойчивость их возрастает с удлинением углеродной цепи алкильных радикалов. Третичные фосфины, особенно ароматического ряда, наиболее устойчивы к действию кислорода. В отличие от окисления третичных фосфинов окисление первичных и вторичных фосфинов протекает в несколько стадий [c.142]

Было установлено, что этот метод применим для большого числа разнообразных первичных и вторичных аминов, а именно алифатических, алициклических, гетероциклических и ароматических аминов. Однако, как показали опыты, вторичные диарил-амины и пиррол не вступают в соответствующие реакции. Так как третичные амины не реагируют с уксусным ангидридом, то этот метод можно косвенно применить и для их определения путем вычитания из общего количества найденных оснований количества содержащихся в данной смеси первичных и вторичных аминов [17]. [c.338]

Хотя первичные и вторичные амины похожи на аммиак в том Отношении, что они способны восстанавливать различные окислители, реакции этого типа обычно менее важны, чем другие реакции аминов, поскольку при окислении очень легко образуются чрезвычайно сложные смеси продуктов. Это особенно относится к ароматическим аминам. Следующее общее замечание касается того, что ход окисления первичных и вторичных алифатических аминов зависит не только от природы окислителя, но и от природы алкильных групп, связанных с амино- или иминогруппой. Это, конечно, не удивительно, поскольку то же самое наблюдалось для алканолов (гл. 14, разд. 3, Б, реакция 4). Действие некоторых из наиболее употребимых окислителей рассмотрено ниже. [c.464]

Наиболее подходящим гомогенным катализатором для восстановления нитрилов является комплекс (60) [142]. При обычных условиях в присутствии такого катализатора нитрилы гидрируются исключительно в соответствующие первичные амины. Активность этого катализатора по отношению к ароматическим нитрилам ниже, чем в случае алифатических аналогов, однако общая продолжительность реакции как правило невелика (2 ч). В ненасыщенных нитрилах двойная связь гидрируется легче, чем цианогруппа, что обуславливает образование смесей продуктов. При использовании этого гомогенного ката- [c.305]

Биндон в ледяной уксусной кислоте оказался характерным и общим аналитическим реактивом на первичные амины, и эту реакцию как цветную качественную реакцию на первичные алифатические и ароматические амины разработал Ванаг [21, 69, 70]. [c.330]

Значения рД для ароматических и алифатических меркаптанов составляет 6—14. При более кислотных меркаптанах, например фенилмеркап-тане, в л<идком аммиаке может образоваться меркаптид аммония [86] однако аммиак легко выделяется при стоянии. Было показано [54], что пиперидин, циклогексиламин и триамиламин образуют соли с фенилмер-каптаном в последующих работах с серией вторичных аминов в п-диокса-не и этаноле были получены соли фенилмеркаптанов с выходом 29—94% [55]. Недавно было показано [104], что образование аммонийных солей алкилмеркаптанов является общей реакцией для ароматических и алкилароматических меркаптанов с первичными, вторичными и третичными алифатическими аминами. Эти соли, образующиеся с выходом 75—95%, имеют отчетливо выраженную температуру плавления. Однако с алифатическими меркаптанами, например 1-октилмеркантаном, алкиламины солей не образуют. Очевидно, это объясняется iмeньшeй кислотностью алифатических меркаптанов но сравнению с ароматическими. С ароматическими меркаптанами комплексы, вероятно, образуются только через водородные связи. Аммонийные соли ароматических меркаптанов нестабильны на воздухе и в углеводородных растворах они легко окисляются молекулярным кислородом до дисульфидов, аминов и воды [104] [c.311]

Эфиры изотиоциановой кислоты, называемые также горчичными маслами, получаются при взаимодействии первичных аминов с сероуглеродом, что является характерной общей реакцией первичных аминов (по А. В. Гофману, она служит для их открытия). В этой реакции алифатические первичные амины ведут себя иначе, чем ароматические. Первые дают с S2 на холоду соответствующую соль дитиокарбаминовой кислоты последняя превращается в изотиоцианат нагреванием с солями ртути, серебра или свинца [c.829]

Реакция Курциуса была успешно применена к алифатическим, алици-клическим, ароматическим гетероциклическим кислотам, к насыщенным и ненасыщенным кислотам и кислотам, содержащим различные функциональные группы. Она может быть проведена с почти любой карбоновой кислотой и таким образом является общим способом синтеза эфиров изоциановой кислоты и соединений, которые можно получить из этих эфиров, а именно уретанов, алкильных производных мочевины и аминов. Преимущество этой реакции заключается в том, что она позволяет получать первичные амины, совершенно свободные от примеси вторичных и третичных аминов и обычно содержащие аминогруппу в точно установленном положении. [c.323]

Биндон (ангидро-б б -индандион) в растворе ледяной уксусной кислоты представляет собой общий реактив для открытия первичных аминогрупп. Ароматические первичные амины дают с биндоном синюю и в очень разбавленных растворах зеленую окраску, алифатические первичные амины—фиолетовую окраску. Положительную реакцию дают также все моно-, ди-и полиамн-ны, не содержащие других функциональных групп единственное исключение составляет перинафтилендиамин. [c.142]