Открытие первичных и вторичных аминов

Алкилирование. Амины, как и аммиак (см. 6.1.2), подвергаются алкилированию галогеналканами. Эта реакция была открыта немецким химиком А. В. Гофманом (1850) и носит название реакции Гофмана. В результате алкилирования первичные амины превращаются во вторичные, а вторичные — в третичные. Третичные амины также способны подвергаться алкилированию за счет наличия неподеленной пары электронов у атома азота, превращаясь при этом в четвертичные аммониевые соли. Этот метод наиболее широко применяется для синтеза вторичных и третичных аминов, содержащих разные углеводородные радикалы. [c.212]

Открытие первичных и вторичных алифатических аминов пробой с нитропруссидом натрия. Первичные алифатические амины с ацетоном и нитропруссидом натрия образуют соединения, окрашен- [c.207]

Различают амины жирного, ароматического рядов и смешанные. Первый тип образован радикалами с открытой цепью (жирный ряд), второй — ароматическими. Если с аминогруппой связаны радикалы обоих типов, то образуются смешанные (жирно-ароматические) амины. В зависимости от числа углеводородных радикалов независимо от их природы амины делят на первичные (К—ННз), вторичные (К—N—К,) и третичные (Я—N—К,) [c.351]

Другие качественные реакции приведены ниже при описании открытия первичных, вторичных и третичных аминов при совместном присутствии (стр. 661). [c.659]

Реакция впервые была открыта в 1917 г. и носит название реакции Маннит. Проходит она в водном или спиртовом растворе при низкой температуре в присутствии каталитических количеств H I. Вместо вторичных аминов можно применять первичные амины или даже аммиак. [c.202]

Радикалы могут быть как жирными, т. е. с открытой цепью, так и циклическими. В зависимости от степени замещения атомов водорода при азоте аммиака различают первичные, вторичные и третичные амины [c.158]

Вторичные и третичные амины не дают этой реакции, и, следовательно, она может быть использована для открытия первичных аминов. [c.206]

Открытие примеси вторичных алифатических и гетероциклических аминов в первичных и третичных аминах [c.397]

Открытие первичных и вторичных аминов [c.470]

Если в качестве исходного вещества берется простой первичный, вторичный или третичный амин с открытой цепью, то по реакции Гофмана образуется олефин, не содержащий азота, и третичный амин (в нашем примере триметиламин). Однако если атом азота входит в состав цикла, то реакция осуществляется через следующие стадии [c.123]

Как уже указывалось выше, хлорангидриды ароматических кислот, в частности хлористый бензоил, широко применяются для открытия спиртов, первичных и вторичных аминов. Для этой цели действуют на указанные соединения хлорангидридом кислоты в присутствии щелочи, значительно облегчающей реакцию (реакция Шоттен-Баумана). Ацильные производные, образованные ароматическими кислотами, в большинстве случаев прекрасно кристаллизуются и легко поддаются очистке и характеристике по температуре плавления. В качестве примеров реакции ацилирования ниже дается описание получение фенилбензоата и гиппуровой кислоты. [c.71]

При реакции конденсации отщепляется вода и, казалось, можно бы думать об образовании ее из полуацетального гидроксила сахара (как при синтезе О-гликозидов, стр. 124) и водорода аммиака, первичного или вторичного амина. Однако, если при образовании О-гликозидов необходимы кислые катализаторы, конденсация сахара с аммиаком (аминами) может очень интенсивно протекать и без катализаторов (хотя они и могут увеличивать выход). Это приводит большинство исследователей к предположению, что при образовании N-гли-козидов с аминами взаимодействует открытая форма сахара. [c.109]

Более надежной для открытия аминов является реакция с соляной кислотой - или сухим хлористым ВОДОрОДОМ б. Она характерна для первичных, вторичных и третичных аминов, а также некоторых полимерных аминосоединений. В отличие от органических аминов, присоединяющих кислоты, кремнийорганические аминосоединения реагируют с НС1 с отщеплением аминогруппы и образованием соответствующих галогенпроизводных [c.122]

Реакция Манниха. Своеобразной реакцией алкилирования ами нов является конденсация предпочтительно вторичных, а также первичных аминов с муравьиным альдегидом и соединениями, содержащими подвижные атомы водорода в метильной, метиленовой и метиновой группах. Реакция была открыта К. Маннихом (в 1917 г.) и носит его имя. Это один из распространенных синтетических методов получения не только аминов с открытой цепью, но и гетероциклических аминов. Примере может служить конденсация диэтиламина, формальдегида и ацетона (соединеннее активной метильной группой), приводящая к образованию основания Манниха — 4-(диэтил-амино)-2-бутанона [c.258]

При определении аминов следует учитывать, что титрование в открытом сосуде может давать несколько заниженные результаты, обусловленные летучестью вещества, однако опыт показывает, что соотношение между содержанием первичных и вторичных аминогрупп сохраняется неизменным. [c.145]

Амины ароматические, идентификация 6760, 6772 Амины первичные и вторичные, открытие 6781 Амины [c.349]

Способы получения. 1. По методу, открытому Гофманом, смесь первичных, вторичных и третичных аминов, а также четвертичных а. м м о и и е в ы х солей может быть получена при действии алкилирующих средств, таких как галоидные алкилы, ал-килнитраты или диалкилсульфаты, на водные или спиртовые растворы аммиака. Такое алкилирование аммиака теоретически представляет собой простейший способ получения аминов. Однако на практике значение этого метода ограничено тем, что в большинстве случаев не удается остановить алкилирование на какой-либо определенной низ- ией ступени, а разделение различных продуктов реакции представляет значительные трудности. Первая стадия реакции приводит к образованию соли моноалкиламипа [c.160]

Бурмистров С. И. Аналитическое примеиение р-диметиламинобензальдёгида, [Открытие первичных и вторичных аминов], Сообщ, о науч. работах членов Всес. хим. об-ва им. Менделеева, 1947, вып. 1 с. 9—10. 6781 [c.261]

Открытие аминов основано на образовании окрашенных продуктов конденсации первичных и вторичных аминов и аминокислот с фурфуролом или п-диметиламино беызальдегидом (см. [c.470]

При анализе твердых препаратов несколько миллиграммов вещества предварительно обрабатывают дестиллированной водой, содержащей 0,1 % кислого сернистокислого натрия (в экстракционном аппарате — см. стр. 35). Присутствие 2-метил-1,4-нафто-хинона и викасола не препятствует обнаружению 4-амино-2-ме-тил-1-нафтола. Другие первичные ароматические амины вызывают появление синего, ароматические и алифатические нитрозо-соединения — зеленого, а гидразины — красного окрашивания. Алифатические, а также вторичные и третичные ароматические амины не препятствуют открытию 4-амино-2-метил-1-нафтола. [c.546]

Алифатические амины были открыты А. Вюрцем в 1849 г. в результате случайного воспламенения их паров, выделившихся при взаимодействии калиевых солей серной и циановой кислот. Группа, характеризующая этот класс соединений, называется аминогруппой. Число аминогрупп в молекуле определяет принадлежность соединения к MOHO-, ди- или полиаминам. По количеству замещенных атомов водорода различают первичные, вторичные и третичные амины [c.250]

Эти уточненные определения изомерии и метамерии были приняты Бутлеровым (в немецком переводе Введения ) и другими химиками. Хотя подразделение изомеров только на две лруппы и не могло удержаться после того, как были открыты новые виды изомерии, по понятие о метамерных соединениях сохранилось в химической литературе до настоящего времени и применяется к простым эфирам с различными радикалами, к первичным, вторичным и третичным аминам и т. п., т. е. к случаям, к которым и относилось определение Бутлерова — Марковникова. [c.25]

Изложенный там способ открытия аминов может иметь и обратное применение как метод открытия ванилина. Вообще все первичные и вторичные амины, как, например, м- и л-толуидин, р-нафтиламин, метаниловая кислота, дают с ванилином желтую окраску [85] в некоторых случаях наблюдается образование кристаллических осадков, например при действии -нафтилгидразина [86], п-толилгидразина и ксилилгидразинов [87]. [c.192]

Восстановление литийалюминийгидридом. Литийалюми-нийгидрид, впервые открытый Шлезингером и сотр. является наиболее универсальным восстанавливающим агентом в органической химии . К достоинствам литийалюминийгидрида относятся в первую очередь его растворимость в эфире, достаточная стойкость при комнатной температуре в сухой атмосфере, сравнительно большое содержание водорода, участвующего в реакц восстановления, высокая селективность его действия, достаточная активность уже при комнатной температуре и др. Метод восстановления литийалюминийгидридом вследствие относительной простоты особенно удобен в лабораторной практике. Литийалюминийгидрид широко используется для восстановления нитрилов в амины, в меньшей степени для восстановления в альдимины и другие продукты. При восстановлении нитрилов литийалюминийгидридом до аминов получают (за малыми исключениями, например ) только первичные амины, вторичные и третичные амины почти не образуются. Этим восстановление литийалюминийгидридом выгодно отличается от каталитического гидрирования. [c.325]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология