Другие реакции акрилатов и метакрилатов

Другие реакции акрилатов и метакрилатов [c.457]

Большинство пленкообразующих веществ — олигомеры, способные к реакциям поликонденсации или полимеризации. К поликонденсационным пленкообразующим относятся алкидные (глифталевые или пентафталевые) и другие полиэфирные смолы, фенолоформальдегидные, эпоксидные и полиуретановые смолы. К полимеризационным пленкообразующим относятся смолы на основе винилхлорида, акрилатов, метакрилатов. В качестве пленкообразующих используются также природные смолы (канифоль, асфальты, битумы, пеки и др.), эфиры целлюлозы (нитрат, ацетат и ацетобутират целлюлозы, этилцеллюлоза) и окисленные масла (льняное, тунговое, талловое и др.), называемые олифами. Олифы на воздухе окисляются и полимеризуются до твердого состояния. Для ускорения полимеризации в олифы добавляют катализаторы — сиккативы (свинцовое, марганцевое или кобальтовое мыла). [c.254]

Наиболее легко в этих условиях протекает полимеризация стирола, имеющего низкий энергетический барьер реакции роста це-пи з. Хорошо полимеризуются также акрилаты и метакрилаты. В поле тлеющего разряда можно проводить полимеризацию даже таких газов, которые не полимеризуются другими методами, например метана. [c.328]

Учитывая способность нитроксил-радикалов реагировать с алкильными радикалами, следует ожидать, что они будут ингибировать не только окислительные реакции, но и другие радикальные процессы. Действительно, из литературы известно, что они, например, являются ингибиторами полимеризации, в частности хлоропрена, акрилатов и метакрилатов, винильных мономеров, стирола и др. [220, 251]. [c.109]

Другой реакцией окисления является образование эпоксидов, в частности соответствующих диоксипроизводпых, из ненасыщенных соединений при действии фторкислот. Акрилаты и метакрилаты подвергаются такому окислению в результате действия трифторперуксусиой кислоты [2202а]. Ненасыщенный эфир образует с перфторкислотой комплекс, который, будучи разложен хлористым водородом в метиловом спирте, переходит в эфир соот- [c.457]

Продукты прививки стирола к полиэфирам и алкидным смолам и аналогичные продукты, полученные при прививке других виниловых мономеров, имеют промыщленное применение. Полиэфиры получаются поликонденсацией ненасыщенных двухосновных кислот и насыщенных гликолей или насыщенных двухосновных кислот и ненасыщенных гликолей. В качестве ненасыщенных кислот (или их ангидридов) в реакциях поликонденсации использовали малеиновую, фумаровую, итаконовую, меза-коновую и мс-3,6-эндометилеи-А -тетрагидрофталевую (продукт присоединения циклопентадиена и малеинового ангидрида) кислоты. Бутен-диол-1,4 был использован в качестве ненасыщенного гликоля. Для синтеза привитых сополимеров, кроме стирола, применяли винилацетат, акрилаты и метакрилаты, винилтолуол и аллиловые соединения, а также смеси мономеров, например смесь стирола с метилметакрилатом, и различные бифункциональные мономеры, например дивинилбензол и диаллилфталат. Наибольшее применение получил продукт прививки стирола к полиэфиру малеиновой кислоты. [c.273]

Винилацетат крайне неохотно вступает в реакцию сополимерн-зации с другими мономерами или совсем не склонен к ней. В присутствии же акрилатов и метакрилатов он легко сополимеризуется с образованием соответствующего тройного сополимера. Полимеризацию можно проводить в эмульсии, растворе, суспензии или блоке. [c.99]

Если взаимодействие полисульфидных олигомеров с метакрилатами проводится при повышенной температуре, возможен гомолитический распад дисульфидных связей олигомера. Наиболее вероятными являются радикалы типа RS, способные взаимодействовать по двойной связи, тогда как тиильные -RSS- радикалы мало активны и не участвуют в реакциях полимеризации. Образование свободных радикалов при отрыве водорода от HS-группы олигомера не является определяющим в этом процессе, поскольку аддукты, получаемые при взаимодействии олигомеркаптанов и метакрилатов, имеют высокую среднечисленную функциональность. В общем виде механизм взаимодействия полисульфидного олигомера и метилметакрилата или других акрилатов можно представить следующим [c.40]

ДИЛИ на хроматографической колонке, заполненной огнеупорным кирпичом (30/60 меш) с неподвижной фазой ди-2-зтилгек-силсебацинатом (20%) при температуре 1Ю°С. Хотя образование мономера является первичной реакцией в процессе деструкции полиакрилатов и полиметакрилатов, данные рис. 129 свидетельствуют о том, что среди продуктов обнаружены и другие соединения, такие, как спирты и кислоты. В результате пиролиза пластиков на основе метакрилата/акрилата возможно образование следовых количеств гибридных мономеров, связанное, очевидно, с рекомбинацией определенных фрагментов молекул спирта и кислоты. Так, например, в продуктах пиролиза сополимера этилакрилата с метилметакрилатом иногда находят небольшие количества метилакрилата. Методом пиролитической газовой хроматографии исследовали [15] процесс пиролиза полиметилметакрилата, проводимый при воздействии светового луча и при температуре Кюри. [c.344]

Способность некоторых веществ препятствовать протеканию полимеризации или замедлять ее была открыта русским ученым Кракау [109] на примере нолимеризации стирола в присутствии иода, серы и других ингибиторов. Кучеров [110] позднее наблюдал, что нри полимеризации бромистого винила ирибавлсние иода, серы и других веществ препятствует полимеризации. Мономеры, предназначенные для хранения, должны содержать тот или иной стабилизатор -ингибитор. Для стабилизации применяют добавки веществ, которые, не препятствуя реакции нолимеризации, способны обеспечить достаточно длительный индукционный период и этим предохранить мономер от самопроизвольной нолимеризации. Хорошие стабилизаторы такого тииа — соли различных металлов и органических кислот, нанример ацетаты, салицилаты, акрилаты или метакрилаты меди, железа, хрома, цинка, свинца, ртути. Для предупреждения внезапной полимеризации стирола к нему добавляют серу. Рекомендуется растворить в стироле 0,01% серы и затем его перегнать обработанный таким образом стирол устойчив при хранении. Хорошие стабилизаторы при хранении —производные пирокатехина [111]. [c.220]

Шостаковский с сотр. [52—55] и ряд других авторов [50, 51] подробно исследовали полимеризацию и сополимеризацию акриловых и метакриловых производных олова. Показано, что оловосодержащие акрилаты и метакрилаты легко полимеризуются в блоке и в растворе и сополимеризуются с метилметакрилатом, стиролом и другими непредельными соединениями с образованием твердых прозрачных сополимеров. В качестве инициатора реакции полимеризации использовалась перекись бензоила или динитрил азобисизомасляной кислоты. Термомеханические свойства сополимеров триалкилстаннилметакрилатов с метилметакрилатом изменяются в обратной зависимости от величины алкильного радикала. Исследованы также механические и диэлектрические свойства некоторых сополимеров [54]. [c.135]

Получены привитые сополимеры целлюлозы с большим числом различных мономеров. Синтез привитого сополимера целлюлозы и полиакрилонитрила легко осуществляется при использовании большинства указанных методов [8, 41, 43, 77, 135]. Акриламид также очень реакционноспособен [218]. Достаточно легко происходит образование привитых сополимеров целлюлозы с акрилатами или метакрилатами [43, 135, 216]. Менее реакционноспособны винилацетат [135] и винилиденхлорид [216]. Известны привитые сополимеры целлюлозы с метилвинилпирпдином [236 ] и другими винилпиридинами [41 ]. Стирол прививается к целлюлозе только при инициировании у-лучами [229], озоном [219] и некоторыми окислительно-восстановительными системами [41], а также механохими-ческим методом [43], однако количество привитого полимера невелико, а при инициировании ультрафиолетовыми лучами [135] или ионом церия [361 ] прививка вообще не происходит. Недостаточно интенсивное образование привитого сополимера целлюлозы и стирола при инициировании реакции ионом церия объясняется нерастворимостью мономера в воде [216]. [c.313]