Измерение ширины линий комбинационного рассеяния света

Измерение интенсивностей линий комбинационного рассеяния практически упрощается в значительной степени благодаря тому, что нас всегда интересует лишь отношение интенсивностей линий вследствие этого множители, общие для всех линий, не играют никакой роли. Это наиболее аффективно могло бы быть использовано при измерении интегральных интенсивностей линий. Действительно, можно легко показать, что отношение интегральных интенсивностей спектральных линий не зависит от параметров спектральной установки. Вместе с тем отношение интегральных интенсивностей линий комбинационного рассеяния не зависит от параметров возбуждающего источника света (ширины и формы возбуждающей линии). Использование интегральных интенсивностей могло бы, следовательно, значительно упростить задачу достижения воспроизводимости данных, получаемых в разных условиях опыта. Однако при использовании интегральных интенсивностей мы сталкиваемся с той трудностью, что для измерения этих величин необходимо работать с довольно широкой щелью спектрографа (в фотографическом методе) или [c.13]

ИЗМЕРЕНИЕ ШИРИНЫ ЛИНИЙ КОМБИНАЦИОННОГО РАССЕЯНИЯ СВЕТА [c.61]

Весьма существенным при измерении интенсивностей линий комбинационного рассеяния света является их значительная собственная ширина, которая у разных линий варьирует в довольно широких пределах. [c.13]

При определении интенсивности линий комбинационного рассеяния большое значение имеет их ширина, которая у различных линий варьирует в довольно широких пределах. В связи с этим встает вопрос, какая именно измеряемая величина должна быть выбрана для характеристики интенсивности линий. Для этой цели могут служить интенсивность в максимуме линии /о и интегральная интенсивность /о , мерой которой является площадь, ограниченная контуром линии. В зависимости от условий опыта можно при измерениях получить либо одну, либо другую величину. Наконец, можно получить некоторую промежуточную величину между /о и / , которая не имеет простого физического смысла и не может служить для однозначной характеристики линии, но которая тем не менее может быть использована практически при анализах. Проблема усложняется тем, что измеряемая величина интенсивности зависит от параметров спектральной установки и возбуждающего источника света, причем эта зависимость имеет разный характер при различной ширине линий. Все сказанное имеет силу как при фотографической, так и при фотоэлектрической регистрации спектров. [c.302]

При измерении интенсивностей в максимуме линий необходимо считаться также с тем обстоятельством, что относительная интенсивность линий комбинационного рассеяния, имеющих разную собственную ширину, зависит от ширины и формы возбуждающей линии (под собственной шириной подразумевается такая ширина линии комбинационного рассеяния, которую она имеет при бесконечно узкой возбуждающей линии). Переход от одного источника света к другому, а также вариации режима работы ламп приводят к изменению ширины и формы возбуждающей линии, а это в свою очередь может привести к изменению относительных интенсивностей линий комбинационного рассеяния, обладающих различной собственной шириной. [c.303]

Применение соответствующих источников света и кювет позволяет регистрировать вращательные и колебательные спектры комбинационного рассеяния не только фотографическим, но и фотоэлектрическими методами. Надежное измерение основных параметров линий комбинационного рассеяния — интенсивности, ширины и поляризации — открывает большие возможности не только для решения структурных задач, но и для качественного и количественного молекулярного анализа в газовой фазе. [c.348]

При изучении линий комбинационного рассеяния, ширина которых обычно превышает 4—5 см , а нередко имеет и большие значения, и интенсивность которых мала, рациональный выбор спектрального аппарата представляет немалые затруднения. Само собой разумеется, что прибор должен обладать возможно большей дисперсией и достаточной разрешающей способностью. Крайне важной является большая светосила аппаратуры. В отношении дисперсии значительные преимущества представляют интерференционные спектроскопы. Однако они весьма ослабляют используемые световые потоки, особенно если принять во внимание, что для обеспечения необходимой ширины области дисперсии эти приборы надо скрещивать со спектрографом достаточной дисперсии. Все это сильно удлиняет время экспозиции, хотя здесь и возможно добиться значительного улучшения, варьируя, в случае интерферометра Фабри — Перо, нанример, методы покрытия и используя то обстоятельство, что мы можем допустить некоторое уменьшение разрешающей способности интерферометра, которая обычно превышает потребность при указанных измерениях. Таким образом, следует признать, что мы не имеем еще наилучшего решения вопроса о выборе спектрального прибора, позволяющего удобно производить прямые измерения ширины и формы линий комбинационного рассеяния света. В связи с этим обширные измерения, результаты которых приведены ниже, были выполнены косвенным путем, для обоснования и нормирования которого нам пришлось с возможной тщательностью изучить ограниченное число линий различной ширины, применив для [c.62]

Нужно заметить, что вначале, когда из-за недостаточной разработанности экспериментальных методов исследования колебательных спектров в них измерялся только один параметр — частоты, возможности сравнительного метода в спектроскопии комбинационного рассеяния света использовались далеко не полностью. После того, как были разработаны строгие методы измерения интенсивности, степени деполяризации и ширины линий и стало возможным сопоставлять значения этих параметров в спектрах количественно, сравнительный метод изучения спектров получил дальнейшее развитие. [c.223]

Наиболее радикальным решением трудностей, обусловленных шириной возбуждающей линии (и сплошным фоном лампы) являлся бы переход к новым источникам света, специально приспособленным для исследования комбинационного рассеяния света. При отсутствии подобных источников приходится вести работу с обычными ртутными лампами, принимая необходимые меры к тому, чтобы по возможности уменьшить влияние колебания параметров возбуждающей линии на результаты измерения интенсивностей комбинационных линий. [c.17]

При измерении интенсивностей в максимуме линий необходимо считаться также с тем, что относительная интенсивность линий комбинационного рассеяния, имеющих разную собственную ширину, зависит от ширины и формы возбуждающей линии (под собственной шириной мы подразумеваем ту ширину линий комбинационного рассеяния, которую они имеют при бесконечно узкой возбуждающей линии). Переход от одного источника света к другому, а та1<же вариации режима горения ламп приводят к изменению ширины и формы возбуждающей линии, а это в свою очередь может привести к изменению относительных интенсивностей линий комбинационного рассеяния, обладающих различной собственной шириной. Ширина и форма возбуждающей линии особенно сильно изменяются при переходе от пониженного режима горения лампы к нормальному режиму горения. Измерения показывают [12], что в ртутной лампе типа ПРК-2 при поиижепиом режиме горения (сила тока 1,0—1,5 А) линия 4358 А, обычно применяемая для возбуждения спектров комбинационного рассеяния, имеет диснерсионную форму и ширину порядка 0,1 А. С увеличением тока, текущего через лампу, ширина липни вначале возрастает плавно и сравнительно медленно, затем происходит резкий переход к нормальному режиму горения (контракция разряда нри токе через лампу 2,5—3,0 А), причем ширина линии увеличивается примерно до 0,5 А и линия самообращается. Дальнейшее увеличение тока, текущего через лампу, приводит к еще большему росту ширины линии. Интенсивность сплошного фона также Q возрастает но мере увеличения тока, текущего через лампу, причем иптенсивность фона возрастает быстрее, чем интенсивность возбуж-дающей линии [И]. [c.17]

При фотоэлектрических измерениях, когда на спектрограмме сразу получается фотометрическая характеристика линий, обычно применяются настолько широкие щели, что точность определения положения линий оказывается еще меньше, чем при фотографической регистрации. Таким образом, определение положения линий комбинационного рассеяния света с точностью до 0,5 см" достигается лишь путем затраты значительного труда. К тому же т 1Кого рода определения могут представлять интерес ЛИШЬ в очень редких случаях. Не исключено, что подобные измерения могут иметь известный смысл при установлении смещения положения линии при изучении некоторых внутримолекулярных или межмолекулярных влияний, хотя такие влияния обычно гораздо резче проявляются в изменении ширины и интенсивности линий, чем в изменении их положения. Для громадного большинства задач, в том числе и для аналитических проблем, можно вполне ограничиться точностью в 1—2 см , что, как сказано выше, достигается нри визуальной оценке положения центра почернения линии. Именно такой прием можно рекомендовг ть при про- [c.22]

Несмотря на указанное выше, ширина и форма линий являются наименее изученными параметрами в спектрах комбинационного рассеяния света, что, очевидно, связано с большими экспериментальными трудностями измерения этих величин. В принципе для подобных измерений пригодны обычные методы, применяемые при изучении ширины и формы эмиссионных спектральных лииий. Однако практически здесь возникают весьма существенные трудности. Во-первых, линии комбинационного рассеяния весьма слабы, вследствие чего при работе с обычными спектральными аппаратами с большой дисперсией и разрешающей способностью приходится применять очень большие экспозиции (десятки часов даже для наиболее сильных линий комбинационного рассеяния). Применение подобных экспозиций, не говоря уже о больших неудобствах работы, создает дополнительные осложнения, так как приходится тщательно следить за постоянством температуры и давления в течение всего времени съемки и т. п. Во-вторых, линии комбинационного,рассеяния значительно шире обычных эмиссионных линий, поэтому спектральные приборы с высокой разрешающей силой, но с небольшой областью дисперсии оказываются мало пригодными для изучения этих линий. Наконец,на измеряемую ширину линий комбинационного рассеяния оказывает существенное влияние, наряду с аппаратной функцией применяемого спектрального прибора, также ширина возбуждающей линии. Необходимость учета этого фактора для получения истинной ширины линий комбинационного рас- [c.61]

Трудности, связанные с измерением ширины и контура линий комбинационного рассеяния света, были, новидимому, впервые успешно преодолены лишь в работе X. Е. Стерина [17], хотя попытки подобных измерений делались неоднократно и прежде [18, 33]. Результаты, полученные во всех более ранних работах по измерению ширины и контура комбинационных линий, до такой степени отягощены ошибками, что не дают правильного представления о действительной ширине и контуре этих линий и могут служить лишь для предварительных ориентировочных оценок. [c.62]

Третья группа ошибок при определении р может быть обусловлена шириной щели. По определению р есть отношение интегральных интенсивностей X и 2 компонент рассеянного света. Но часто непосредственное измерение /оо затруднено и поэтому находят р как отношение /о для компонент X ц 2. Это отношение будет действительным р, если ширины линий компонент X к Z равны. Это условие не всегда выполняется. Действительно, по Плачеку, в каждой линии комбинационного рассеяния можно выделить скалярное и квадрупольное рассеяние. [c.318]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология