Хингидрон и семихинон

С переходом двух электронов от восстановления с переходов,е одного электрона, приводящего к образованию семихинона, н от восстановления с переходом одного электрона и последующей димеризацией в хингидрон или пинакон (стр. 210). Если [c.89]

В условиях этой реакции семихинон образуется в слишком малой концентрации для его обнаружения путем измерения парамагнитной восприимчивости. Однако его можно точно и строго идентифицировать при помощи современного метода парамагнитного электронного резонанса (том I). Кратковременное существование семихинона обусловлено наличием щелочей, быстро разлагающих хинон (в виде ионизированного хингидрона), находящийся в равновесии с семихиноном. [c.511]

В нейтральном или кислом растворе семихиноны не могут существовать, так как радикал, возникающий при захвате протона от растворителя, мгновенно превращается в хингидрон за счет диспропор-ционирования (переноса электрона и протона) [c.512]

В зависимости от того, в какой среде проводится восстановление хино-нов, изменяется характер промежуточных продуктов этой реакции. При восстановлении в кислой среде промежуточными продуктами являются хингидроны, при восстановлении в щелочной среде—семихиноны. [c.242]

Если, однако, восстановить хинон только наполовину, присоединив к нему всего один электрон, образуется семихинон, который может тотчас образовать диамагнитный димер типа хингидрона [c.145]

В нейтральном или кислом растворе семихинон не может существовать, так как радикал, возникающий при захвате протона от растворителя, мгновенно превращается в хингидрон за счет диспропорционирования (переноса электрона и протона). Хингидрон — молекулярное соединение хинона и гидрохинона (в соотношении 1 1), окрашенное в темно-зеленый цвет. В растворе хингидрон частично диссоциирует на компоненты следовательно, связь между ними слабая [c.256]

Хингидрон, однако, существует только в твердом состоянии. В растворе он полностью распадается на гидрохинон и хинон. Семихинон — это свободный радикал, который обычно имеет характерную окраску. Его появление в заметных количествах может быть установлено по окраске раствора. [c.170]

Таким образом, семихинон является свободным радикалом, а не молекулой типа хингидрона. [c.62]

Поскольку семихинон (его анион) может заполучать один электрон, превращаясь в анион гидрохинона, и терять один электрон, превращаясь в хинон, семихиноны (и хингидрон) часто применяются в качестве редокс-систем , служащих посредниками в передаче электрона. [c.148]

Благодаря способности превращаться в устойчивые анион-радикалы-семихиноны (III) Б. образуют с донорами электронов прочные комплексы с переносом заряда, напр. 1,4-Б.-с бензолом, толуолом, нафталином, антраценом в соотношении I I, с фенолом-1 1 и I 2 (фенохинон), гидрохиноном-1 I (хингидрон). Последний-темно-фиоле-товые кристаллы с металлич. блеском т. пл. 171 °С ц 6,68 10 Кл м (диоксаи 20°С) е 4,12 (17°С) окислит.-восстановит. потенциал 0,699 В (вода 25°С) р-римость в воде 0,35% (20°С), 1,035% (50°С) распадается на компоненты в растворе уксусной кислоты. Действием порошка 2п в уксусном ангидриде Б. превращ. в диацетокси-бензолы. [c.278]

При обработке щелочью хингидрон теряет два протона бразующийся при этом дианион гидрохинона сразу же окисля-гся вьщеляющимся в свободном состоянии и-бензохиноном результате оба фрагмента, входившие в состав хингидрона, как ы усредняются, давая два одинаковых анион-радикала, т е ревращаются в так называемый семихинон Н [c.280]

Значения указанных величин приведены в табл. IX. 2, из которой видно, что в 1 л чистой воды при 25° С растворяется - 4 г твердого хингидрона, причем почти 93% от этого количества диссоциирует на компоненты. В результате измерения оптической плотности не обнаружили семихинона НОС6Н4О [41]. Розенталь, Лорч и Хаммет [42] изучали сложную клнетику электрохимического окисления гидрохинона и восстановления хинона. [c.222]

Для рассмотрения нейтральных и щелочных растворов можно использовать материал, изложенный в 27, с учетом диссоциации гидрохинона. По Вагнеру и Грюневальду хингидрон при растворении в сильной степени диссоциирует на компоненты с константой диссоциации К = [р] X X [НгР]/ [H2Qa] = 0,225 моль Константа диссоциации семихинона К = = [НО] [Р1 [H2Q], согласно Вагнеру и Грюневальду, настолько мала, ято концентрацию семихинона HQ не удалось измерить по спектрам поглощения. [c.518]

Однако, поскольку семихинон и п-бензохинон неустойчивы к щелочи, окисление проводят в кислом растворе и оно протекает при этом через хингидроны. Хингид-роны представляют собой глубокоокрашенные молекулярные соединения хинонов с гидрохинонами (обычно в молекулярном соотношении 1 1). Они могут быть получены простым сливанием водных растворов исходных продуктов, но существуют только в твердом состоянии, (В этой связи посмотрите в учебниках о хингидронном электроде.) [c.350]

При окислении гидрохинона в сильнощелочной среде промежуточно возникает на короткое время глубокая синяя окраска, обусловленная радикал-ионом, называемым семихиноном. Этот же синий радикал-ион образуется при обработке хингидрона метилатом натрия в метаноле или же он получается в виде адсорбированного вещества на поверхности твердой кристаллической гидроокиси бария Ва(ОН)2-8Н20 при обработке последней хипгидроном. Семихинон образуется в результате переноса электрона от аниона гидрохинона на хинон [c.511]

Если образование хингидрона стерически затруднено объемистыми заместителями, как, например, в случае тетраметилбензохинона (дуро-хинона), то при восстановлении получается семихинон [c.511]

Аналогичным образом при подкислении раствора семихинона, синтезированного из дурохинона, получается смесь дурохпнона и дурогидро-хинона (не образующих хингидрона). [c.512]

Караш, Кавахара и Нюденберг [151] исследовали ингиби-руюш,ее действие гидрохинона, хинона, метилгидрохинона и тетрахлорхинона в реакции полимеризации бутадиена с гидроперекисью трет, бутила при низких температурах и установили, что гидрохинон действует лишь в присутствии окислителей, а хинон — в присутствии восстановителей. Наиболее эффективным ингибитором оказался хингидрон. По мнению указанных авторов, ингибирование происходит за счет соединения растущей цепи со стабильным радикалом семихинона [c.60]

Потенциометрическое доказательство существования семихинонов было подкреплено спектроскопическими[10] и магнитометри-ческими[11] данными. Что касается последних, то надо вспомнить, что наличие парамагнитных свойств является решающим доказательством существования в молекуле неспаренных электронов. Опыт показал, что хингидрон обладает диамагнитными свойствами[П]. [c.272]

На рис. 1 изображен типичный ход гидрирования хинона (п-бензохино-на), катализируемого ацетатом одновалентной меди в хинолиновом растворе. Как видно из этого графика, количество поглощенного водорода линейно растет со временем до достижения точки, в которой наклон кривой резко изменяется. До излома на кривой раствор прозрачен, а после него происходит осаждение металлической меди. Во время, гидрирования раствор окращен в темно-красный цвет. Количество выделившейся меди обычно стехиометрически эквивалентно количеству водорода, поглощенного после точки излома. Если опыт заканчивается до того, как появляется злом на кривой, то после фильтрования не обнаруж1ивается металлической меди. Количество водорода, поглощенного до точки излома, приблизительно равно количеству, необходимому для восстановления хинона в семихинон Сили хингидрон). Отсюда следует, что поглощение водорода до точки излома, по-видимому, связано с каталитическим восстановлением хинона под влиянием растворенного ацетата одновалентной меди, в то время как поглощение водорода после точки излома соответствует восстановлению ацетата одновалентной меди до металлической меди. [c.180]

Семихиноны были обнаружены в растворах, преимущественно неводных, многих органических окислительно-восстановительных систем [11, гл. 7 41, 42]. Некоторые семихиноны оказываются настолько прочными, что их удается выделить из растворов [43, 44]. Переход в димерную форму стабилизирует семихинон [45]. Наряду с явлением обратимой димеризации наблюдается диспропорциониро-вапие семихинонов с образованием комплексов (с переносом заряда), подобных хингидрону [46, 47]. Кроме хингидрона обнаружено еще несколько комплексов этого рода [48—52]. [c.14]

Аналогия с хингидронами или семихинонами проявляется также при рассмотрении степени окисления ароксилов. Эти новые кислородные радикалы должны занимать промежуточное положение между восстановленными веществами (фенол) и их окисленной ступенью (в данном случае, кетокарбений-катион), подобно системе гидрохинон—семихинон—бензохинон [c.508]

Если пометить, например, бензохинон, введя в него дейтерий, как это сделали Миклухин и Грайгеров в лаборатории А. И. Бродского, то оказывается, что две половины молекулы хингидрона не переходят, как можно было бы ожидать, друг в друга. Если же хингидрон растворить в щелочи, т. е. удалить связующие водородные атомы (протоны), то анион гидрохинона отдает один электрон хинону, и оба вещества превращаются в две одинаковые молекулы семихинона-. [c.147]

Еще большее значение в цолярографии органических соединений имеет действие растворителя на потенциал полуволны. Характер этого влияния опять-таки может быть предсказан на основании потенциометрических данных. Нанример, при pH, равном нулю, Конант и Физер [95] нашли потенциал хингидрона, равный 0,699 в в водном растворе и 0,711 в в 50 или 95%-ном спиртовом растворе. Полярографические данные, полученные в водном растворе [73] и в 50%-ном растворе метилового спирта [96], находятся в полном согласии с этими данными. В том случае, когда процесс восстановления идет через образование семихинонов, можно также ожидать значительного влияния растворителя, принимая во внимание потенциометрические данные Бурштейна и Давидсона [97]. Согласно Мюллеру [82], повышение температуры или добавление этилового спирта к раствору ведет к уничтожению аномальной волны (стр. 511). [c.522]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология