Окислительно-восстановительные методы в органическом анализе

Органические вещества могут участвовать в протолитических, окислительно-восстановительных реакциях, а также реакциях осаждения и комплексообразования, что обусловлено химическими свойствами их функциональных групп. В связи с этим для количественного титриметрического анализа органических соединений используют в основном те же методы, что и для анализа неорганических соединений. Кроме того, для целей анализа используют реакции конденсации, замещения водорода, введения нитро- или нитрозо-групп, присоединения, свойственные органическим веществам. В некоторых случаях в процессе титрования сочетаются несколько типов взаимодействий, например окисление— восстановление, замещение водорода и присоединение, кислотно-основное взаимодействие и присоединение и т. п. [c.213]

И. М. Кольтгоф, В. А. Стенгер. Объемный анализ. Госхимиздат, 1950, (т. I. 376 стр.) и 1952, (т. И, 444 стр.). В т. I рассматриваются теоретические основы объемного анализа. Изложена теория методов нейтрализации и соединения ионов, приведены кривые титрования для различных случаев метода нейтрализации. Отдельные главы содержат материал ио теории методов окисления-восстановления, теории индикаторов, по ошибкам титрования. Рассмотрены явления адсорбции и соосаждения, катализа и индукции, применение объемных методов в органическом анализе описаны теоретические положения, касающиеся применения физико-химических методов для определения точки эквивалентности. В т. 11 книги изложено практическое применение методов нейтрализации, осаждения и комплексообразования. В томе 111 (840 стр., 1961 г.) описано применение окислительно-восстановительных методов объемного анализа. [c.486]

В основе разнообразных химических и физико-химических методов анализа лежат, как правило, реакции трех типов кислотноосновные, окислительно-восстановительные и комплексообразования. Значение их в практике анализа примерно одинаково, но научные исследования сосредоточены преимущественно вокруг реакций двух последних типов. Теория кислотно-основных взаимодействий неплохо разработана, здесь многое давно устоялось. Правда, в настоящее время внимание привлечено к кислотно-основным реакциям в неводных растворах. Окислительно-восстановительные реакции находят все новые применения в разнообразных физико-химических методах анализа, и поэтому их исследуют весьма интенсивно. Однако особенно большое значение имеет изучение процессов комплексообразования— для фотометрического и флуориметрического анализа с использованием органических реагентов, кинетических методов анализа, методов разделения элементов. [c.39]

На окислительно-восстановительных реакциях основаны многочисленные методы химического анализа. В этой главе описываются свойства и применение некоторых наиболее распространенных окислительно-восстановительных титрантов. Сначала рассмотрены три самых сильных окислителя, используемые в редокс титриметрии — перманганат калия, бихромат калия и церий(IV), затем система трииодид — иодид, в которой трииодид-ион выступает в качестве окислителя в соответствующих реакциях, а иодид-ион — в качестве восстановителя со многими окислителями. Далее, обсуждено аналитическое применение иодата, перйодата и бромата — особенно для определения органических веществ. И наконец, вкратце охарактеризованы такие ценные восстановительные титранты, как железо(II), титан(III) и хром(II). [c.315]

За короткое время своего существования комплексоны заняли исключительное положение в группе применяемых в анализе комплексообразующих соединений, которые до настоящего времени большей частью применялись в качестве маскирующих веществ в различных качественных реакциях и количественных методах определения и только в некоторых случаях в виде титрованных растворов для объемных определений. Легкое, практически мгновенное образование простых, притом незначительно диссоциирующих комплексных соединений выдвинуло комплексоны в первый ряд веществ, применяемых для объемных определений катионов, особенно тех, для которых не было вовсе разработано объемных методов определения или которые определялись косвенными методами. Различная устойчивость комплексонатов металлов, а также их различная реакционная способность по отношению к неорганическим и органическим реактивам была использована для осуществления весьма селективных, нередко до настоящего времени невыполнимых, весовых, объемных, колориметрических и полярографических определений. Селективное действие комплексонов сделало, с одной стороны, излишним применение некоторых доро стоящих органических реактивов, с другой стороны, способствовало увеличению селективности и специфичности некоторых органических реактивов при анализе сложных смесей. Образование комплексных соединений с комплексонами сопровождается соответствующими изменениями окислительно-восстановительных потенциалов различных систем, что позволяет, в свою очередь, проводить различные потенциометрические определения. Представление о значении комплексонов не было бы полным, если бы не была упомянута также их способность образовывать окрашенные соединения с различными катионами эти реакции были использованы не только для качественного открытия тех или иных катионов, но также и для колориметрического их определения. [c.38]

Кондуктометрия принадлежит к старым физико-химическим методам анализа, но и в настоящее время широко применяется как для непосредственного измерения электропроводности, так и для кондуктометрического титрования. Метод кондуктометрического титрования наиболее распространен и применяется для окислительно-восстановительных реакций, а также для реакций нейтрализации, осаждения, комплексообразования и др. Этот метод особенно полезен в случае окрашенных растворов, когда обычным химическим титрованием невозможно определить конечную точку титрования, а применение потенциометрических методов затруднительно. Кондуктометрический метод титрования позволяет раздельно определять минеральные и органические кислоты при совместном присутствии, соли органических кислот в присутствии щелочей или солей минеральных кислот и т. д. [c.39]

Большое применение находят масс-спектрометры с химической ионизацией, основанные на использовании ионов-реагентов и регистрации масс-спектра, происхождение которого обусловлено протеканием химических процессов с переносом протона или электрона, т.е. кислотно-основных или окислительно-восстановительных реакций. Эти реагенты, обладающие различными кислотностью или окислительным потенциалом, определяют интенсивность и ггаправле-ние реакций химической ионизации, что способствует широкому использованию этого метода в качественном и количественном анализе и для исследования реакциогшой способности органических соединений. [c.141]

Авторы внесли в книгу ряд суш,ественных дополнений значительно расширена глава, посвяш,енная окислительно-восстановительным индикаторам и теории их применения заново составлены главы Скорость реакции катализ и индуцированные реакции и Адсорбция и явление соосаждения расширены также главы Объемно-аналитические методы в органическом анализе и Методы определения точки эквивалентности в последнюю главу введен раздел об амперометрическом титровании. [c.7]

Для решения задач, упомянутых в пункте 1, применяются предварительные реакции, очень близкие к неорганическим капельным реакциям. Например, для определения элементов (металлов и неметаллов) в органических соединениях и солях органических кислот и оснований требуется прежде всего произвести минерализацию вещества мокрым или сухим способом и после этого проанализировать полученные продукты методами, заимствованными из неорганического капельного анализа. Капельными реакциями пользуются также для непосредственного определения кислотно-основного характера органических соединений или их способности участвовать в окислительно-восстановительных реакциях. Опыт, приобретенный в капельном неорганическом анализе, весьма полезен и в органическом анализе при выполнении предварительных испытаний или при разработке новых вариантов предварительных испытаний. Следовательно, в предварительное исследование входит круг вопросов, для разрешения которых применяют методы, в которых использованы [c.21]

Составляя настоящий учебник, автор ограничился описанием важнейших методов исследования неорганических соединений. Анализ органических соединений составляет специальный раздел аналитической химии, поэтому в учебнике он опущен. Раздел, посвященный качественному анализу, изложен в расчете на практические упражнения полумикрометодом. В описании хода анализа, наряду с разъяснением химизма происходящих процессов, даны указания, как следует выполнять отдельные операции. Должное внимание уделено составлению уравнений реакций, особенно таких сложных, как окислительно-восстановительные. В разделе, посвященном количественному анализу, практические примеры анализа подобраны такие, которые представляют для студентов-медиков наибольший интерес. Ход каждого анализа описан так, что студент может вполне самостоятельно разобраться в работе и выполнить ее без посторонней помощи. [c.3]

Методы электрохимии могз т быгь использованы для анализа и синтеза органических соединений, установления или подтверждения структуры, исследования природы каталитической активности, изучения промежуточных продуктов, генерирования хс-милюминесценции, исследования механизма процессов переноса электрона, изучения связи между структурой и электрохимической активностью, инициирования полимеризации, синтеза катализаторов и их компонентов, процессов деструкции, изучения биологических окислительно-восстановительных систем и т. д., а также для исследования кинетики, механизмов реакций, солевых эффектов, сольватации, влияния электрического поля на химические реакдии и в ряде других областей науки. Поэтому весьма отрадно, что нашелся целый ряд исследователей, которые решили направить свои усилия на развитие органической электрохимии [1] Объединение усилий больгиого числа специалистов сделало возможным достижение успеха одновременно на многих направлениях. Благодаря тому, что данная область химии находится иа стыке нескольких паук, большинство [c.21]

Потенциометрический метод применяется в анализе органических соединений для определения содержания веществ в исследуемом растворе при титровании кислот и оснований, при окислительно-восстановительных реакциях и реакциях осаждения. Кроме того, его часто используют для определения кислотности среды, в особенности в тех случаях, когда имеются сильно окрашенные или неводные растворы, в которых определение pH посредством индикаторов затруднено или даже невозможно. [c.376]

Свободные галоиды (код, бром, хлор). Открытие йодидов и бромидов путем их окисления до и Вг с последующим экстрагированием применяется в качественном анализе. Аналогичные методы нередко используются для определения йодидов и бромидов в минеральных водах и солях. При работе этими методами наиболее важно подобрать подходящий окислитель, так как обычно необходимо раздельное определение йодидов и бромидов. Сильные окислители вызывают окислспие до кислородных кислот, которые не экстрагируются для выделения йода пользуются часто хлорным железом и другими слабыми окислителями. После выделения галогена его определяют в слое органического растворителя чаще всего окислительно-восстановительными методами объемного анализа. [c.115]

В пособии изложены основные принципы. хроматографического анализа в применении к исследованию многокомпонентных растворов неорганических ве-ш,еств, теоретическое обоснование каждого метода, рассмотрены возможности того или иного хроматографического метода (ионообменная, распределительная, осадочная, адсорбционно-комплексообразовательная, окислительно-восстановительная хроматография в колоночном, бумажном и тонкослойном вариантах) при решении различных задач, какие могут возникнуть в работе химика-аналитика как в чисто прикладном аспекте, так и в процессе научного эксперимента. Большое внимание в настоящем учебном руководстве уделено ионообменной хроматографии, ионообменни-кам и рассмотрению закономерностей статики и динамики ионообменных процессов, а также использованию ионитов, особенно органических, в аналитической химии. [c.2]

Возможности дробного открытия ионов были существенно расширены благодаря применению органических реагентов, значительная часть которых специально синтезирована для повышения селективности реакций обнаружения. Широкие возможности органических реагентов связаны, во-первых, с их многообразием и, следовательно, возможностью выбора подходящего реагента, а во-вторых, с разнообразием свойств образуемых ими комплексов, таких, как устойчивость, растворимость, летучесть, окраска, окислительно-восстановительные свойства. Метод дробного определения может быть применен к анализу аналитических групп ионов, выделенных гругшовыми реагентами. [c.72]

Применение электрохимических методов и принципов в органической химии на различных этапах ее развития оказывалось весьма плодотворным, хотя и, может быть, не всегда первостепенным для развития теоретических представлений и практики органической химии. Прежде всего, следует указать на кислотно-основные и окислительно-восстановительные процессы, константы равновесия которых определялись сначала при помощи кондуктометрической, а затем потенциометрической техники. Начиная с 80-х годов Х1Хв., вслед за пионерскими трудами Оствальда и Нернста, широкое применение нашли электрометрические определения констант ионизации (значения рЯа и органических кислот и оснований величины этих констант, сведенные в таблицы, впоследствии использовались для оценки взаимного влияния-атомов в сложных молекулах, для введения понятия об индуктивном и мезомерном эффектах, для создания корреляционного анализа л. с, э. и т. д. [c.135]

Исходя из аналогии между протолитическими равновесиями и процессами комплексообразования, Б. П. Никольский [30] предложил применить к изучению ступенчатого комплексообразования в растворах разработанный Кларком [31, 32] метод исследования протолитической диссоциации в органических окислительно-восстановительных системах. Метод Кларка основан на изучении и анализе зависимости окислительного потенциала указанных систем от pH. Кривая названной зависимости состоит из линейных участков, соединенных друг с другом плавными изгибами. Кларком предложены общие правила анализа кривых —pH и разработан графический метод определения констант дцссоциации протоногенных групп окисленной и восстановленной форм по точкам пересечения [c.190]

Кинетические методы анализа, иснользующие для количественного определения элементов каталитические свойства их соединений, разработаны главным образом для осмия и рутения. Они преимущественно основаны на способности металло в ускорять ряд окислительно-восстановительных реакций и, в большинстве случаев на использовании спектрофотометричеокого метода для определения изменения концентрации одного из реагирующих веществ ИЛИ продуктов реакции во времени. Например, используют способность рутения ускорять реакцию взаимодействия Се (IV) и As (III) [412]. Осмий является катализатором окио.ления различных органических соединений перекисью водорода, хлоратом калия и др. [413-—417]. Другие платановые металлы и золото также ускоряют ряд реакций, однако большинство этих реакций использовано для качественного апределения металлов—катализаторов и лишь немногие — для количественного апределения следов металлов (палладий, иридий, золото) [418—420], [c.206]

Окислительно-восстановительное титрование и полярография в течение последних двадцати — тридцати лет стали важными мего-дами анализа в органической химии. Потенциометрическое титрование основано на прямой пропорциональности между количеством вещества в титруемом растворе и объемом титрующего агента, необходимым для достижения точки эквивалентности (определяется либо потенциометрически, либо при помощи окислительно-восстановительного индикатора). Полярографические же определения основаны большей частью на пропорциональности между током электролиза и концентрацией деполяризатора в растворе. Несмотря на сходство химических основ обоих методов, их возможности и области применения несколько различны. Потенциометрия является без сомнения более точной как в отношении количественного анализа, так и для определения потенциалов (последнее отражается в более высокой точности физико-химических результатов, вычисленных из потенциометрических данных). Например, при потенциометрическом титровании точность определения обычно порядка около десятых долей процента, в полярографии — около 2—3%. Потенциалы измеряются с точностью 1 мв [c.260]

Кроме того, известно еще несколько методов колориметрического анализа, использующих органические реактивы [292]. Было предложено также [298] колориметрическое определение ванадия, основанное на применении ферроцианида в результате окислительно-восстановительной реакции между ванадием и ферроцианидом образуются окрашенные в зеленоватый цвет соединения ферриванадила. [c.128]

Борзов В. П. и Свентицкий Н. С. Спектральный анализ алюминиевых сплавов и опре-делепие углерода в сталях. (Результаты творческого содружества ученых с работниками лаборатории завода). Л., 1950, 8 с. с черт. (М-во машиностроения и приборостроения СССР. Ленингр. дом техники машиностроения. Информ.-техн. листок. №31 (176)). Сост. указаны в конце текста. 3265 Борзова Л. Д. Исследование органических окислительно-восстановительных систем как реактивов на хлор и новый метод специфического определения хлора. (Автореферат дисс., представленной на соискание учен, степени кандидата химических наук). Саратов, 1952,14с. (Сарат. ун-т).3166 Боришанская С. С. Новый способ определения теллура в полированных шлифах. Советская геология, 1947, № 27, с. 105—106. [c.132]

Потенциометрический метод применяется в анализе органических соединений для определения содержания веществ в исследуемом растворе при титровании кислот и оснований, при окислительно-восстановительных реакциях и реакциях осаждения. Кроме того, его часто используют для определения кислотности среды, в особенности в тех случаях, когда имеются сильно окрашенные или неводные растворы, в которых определение pH посредством индикаторов затруднено или даже невозможно. ь. Многие анализы, применяющиеся в анилинокрасочной промышленности, основаны на реакции диазотирования (см. стр. 142). Для определения первичных аминов с помощью азотистой кислоты можно пользоваться потенциометрическим методом. Этот метод удобен для титрования сильно окрашенных растворов, при нанесении которых на иодкрахмальную бумагу трудно наблюдать конец реакции. Например, определение содержания аминоазобензо-ла потенциометрическим титрованием (методика приводится ниже) белее точно, чем определение обычным титрованием с иодкрахмальной бумагой. При анализе кубовых красителей, содержащих галоид, часто бывает необходимо определять содержание хлора и брома. При анализе кубовъ х красителей, а также при определении содержания поваренной соли в красителях и промежуточных продуктах, потенциометрический метод имеет преимущества перед химическими методами, так как он проще, надежнее и при этом затрачивается меньше времени. Достоинством этого метода титрования кислот и оснований является также возможность определять концентрацию ионов водорода в любой момент титрования. [c.376]

В люминесцентном химическом анализе известны органические красители, которые изменяют интенсивность или цвет флуоресценции при изменении pH раствора. Их применяют в титриметрических методах анализа, основанных на окислительно-восстановительных реакциях. Кроме того, некоторые флуо ресцирующие органические вещества в адсорбированном состоянии теряют способность к свечению они нашли применение в осадочном титровании в качестве адсорбционных флуоресцирующих индикаторов при определении некоторых катионов (Ag РЬ, Hg и др.) и анионов, и в первую очередь галогенидов. [c.217]

Помимо чисто аналитических целей, полярографический метод может быть использован для изучения кинетики реакций, механизма реакций, кетоенольной таутомерии, цис-транс-тошерш, окислительно-восстановительных систем и ряда других интересных и важных проблем органической химии. Неудивительно поэтому, что в настоящее время полярографический метод становится не только одним из наиболее популярных инструментальных методов анализа, но и одним из важных физико-химических методов исследования органических веществ. Свидетельством этому служит непрерывно возрастаюш ее число публикаций по полярографии органических веществ, которое в настоящее время приближается к 1000. [c.10]

При рассмотрении способов использования явления люминесценции в анализе неорганических веществ описаны реакции, основанные на образовании комплексов с органическими люминесцентными реагентами, на извлечении тройных комплексов, применении комплексонометрических, адсорбционных, окислительно-восстановительных и хемилюминесцентных индикаторов, применении кристаллофосфоров, рентгенофлуоресценцин и катодолюминесценции. Освещен также вопрос о применении люминесцентного метода анализа совместно с хроматографическим. [c.7]

Химические методы анализа органических пероксидов подразделяются в зависимости от используемых реакшй на 1) окислительно—восстановительные, в основе которых лежит высокая окислительная способность пероксидных соединений 2) способы, в основе которых лежат реакции, непосредственно не затрагивающие пероксидную группу 3) деструктивные, включающие термическую или каталитическую деструкцию пероксидов с последующим определением продуктов разложения. [c.14]

В книге изложены основные понятия каталиметрии, дана характеристика окислительно-восстановительных реакций, применяемых в анализе, описаны наиболее распространенные методы измерения скорости реакций. Подробно рассмотрены методы определения ионов переходных металлов, некоторых анионов и органических соединений в реактивах и веществах особой чистоты. [c.2]

Принцип. Имеется очень мало методов, позволяющих определять специфически какие-либо определенные фосфорсодержащие функциональные группы. Поэтому общепринято при анализе фосфорорганических соединений определять суммарное содержание фосфора. Колориметрический метод, описанный ниже, основывает--ся на переводе органически связанного фосфора в фосфат-ион с последующим превращением его в желтое гетерополисоединение. Этот окрашенный комплекс, известный под названием фосфорно-молибденованадата аммония, рекомендуется для определения функций фосфора в масштабе 0,1 мг-экв по следующим причинам 1) комплекс очень устойчив, интенсивность окраски раствора не меняется при стоянии в течение нескольких недель 2) комплекс нечувствителен к окислительно-восстановительным агентам и небольшим колебаниям температуры 3) зависимость поглощения по закону Бера соблюдается в широких пределах концентрации раствора— от О до 5 лг фосфора в 100 мл раствора 4) присутствие других ионов не мешает определению. [c.512]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология