Гидрохинон анионами

Гидрохинон Гидрохинон-анион 0 1 Семихинон-радикал [c.45]

Существуют разные типы обратимых окислительно-восстановительных систем, состоящих из ионов одного и того же металла разных степеней окисления, из двух анионов, несущих разные заряды и систем, состоящих из органических соединений. Примером системы, состоящей из органических соединений, может служить система хинон — гидрохинон. Она представляет собой кристаллическую эквимолекулярную смесь хинона и гидрохинона, называемую хингидроном. Гальванический элемент, основанный на восстановлении хинона в гидрохинон, является обратимым окислительно-восстановительным элементом, по измерению э. д. с. которого при разных температурах можно определить термодинамические функции этой реакции. [c.316]

Гидрохинон, являясь слабой кислотой, диссоциирует с отщеплением водородных ионов, а образующийся двухзарядный анион способен обмениваться электронами с хиноном [c.235]

Если лиганд циклический, а катион металла располагается сбоку от цикла, клешня образуется 1,2-, т. е. орто-заместителями. Так, анион пирокатехина бидентатен в отличие от анионов резорцина и гидрохинона [c.121]

Соответственно с характером электрохимической реакции, протекающей у электрода в условиях динамического равновесия, можно было бы электроды, обратимые по отношению к катионам или анионам, рассматривать как окислительно-восстановительные. Однако принято называть собственно окислительно-восстановительными электродами (редокс-электродами) такие, которые состоят из индифферентного рабочего электрода (например, Р1) и раствора, содержащего сопряженную окислительно-восстановительную пару (табл. 4.2). Для редокс-систем органических веществ, потенциал которых в общем зависит от pH, например хипон — гидрохинон, [c.115]

Получают пероксид водорода окислением алкильных производных гидрохинона воздухом (80% от общего количества), а также электролизом растворов сульфата аммония или серной кислоты. В последнем случае гидросульфат -анионы окисляются на аноде в пероксодисерную (надсерную) кислоту, при взаимодействии которой с водой получается пероксид водорода [c.302]

Из ароматических карбонильных соединений, содержащих две С=0-группы, интерес представляют хиноны. В кислых водных растворах они легко подвергаются обратимому восстановлению до гидрохинонов. Процесс сопровождается переносом двух электронов и двух протонов с образованием одной волны. В неводных средах наблюдается обратимое восстановление до семихинон-анионов и далее до гидрохинонов, в то время как в водных растворах семи-хиноны нестабильны. Заметим, что редокс-пара хинон/гидрохинон является классическим примером обратимой окислительновосстановительной системы. [c.467]

Предложен [1561 способ концентрирования Аи в промывных и сточных водах с помощью анионитов. В присутствии анионитов суспензия золота с pH 6,5—7,1 быстро коагулирует, смолу и образовавшийся осадок отфильтровывают и определяют в нем золото. Метод позволяет концентрировать и определять > 1—2 мг л Аи. Метод можно использовать для концентрирования 0,005— —22,0 мг л Аи из цианидных растворов в этом случае раствор должен иметь pH 3,5 [1571. Для повышения эффективности при концентрировании золота рекомендуется [158] сочетать сорбцию золота анионитом с восстановлением адсорбированного золота до металла. Это позволяет концентрировать большие количества золота, не десорбируя его после каждого акта сорбции. Дйя восстановления золота(1П) используют гидрохинон. Золото, сорбированное из цианидных растворов, не восстанавливается гидрохиноном, в этом случае используют тиомочевину или раствор 5%-ной НС1 в этаноле или ацетоне. При таких приемах количество сорбированного золота в 10—15 раз превышает полную обменную емкость ионита. Анионит АВ-17 применен [171] для концентрирования золота из цианидных вод обогатительных фабрик. Анионит извлекает 95—97% Аи при его содержании 0,01—0,15 мг л. Адсорбированные вместе с Аи ионы Си, н и РЬ можно избирательно элюировать на 97—98% растворами 2—3 М НМОд, после этого избирательно элюируют золото раствором тиомочевины в 0,2—0,4 М НСЬ Из комплекса с тиомочевиной золото выделяют цементацией на свинцовых порошке или губке [169]. [c.96]

Хиноны и гидрохиноны образуют обратимую редокс-систе.му, промежуточным продуктом которой является анион семихинона О ОН [c.532]

Гидрохинон в достаточно щелочных растворах диссоциирует сначала на ионы Н+ и HQ , а затем на 2Н+ и Q . Концентрации анионов HQ и определяются условиями равновесия [c.66]

В ЭТОЙ формуле о является потенциалом для равной концентрации хинона и гидрохинон-аниона. Так как гидрохинон является очень слабой кислотой, то большая часть первично образовавшегося в результате принятия электронов хиноном гидрохинон-аниона будет вступать в последующую реакцию с протонами и, таким образом, связываться. Вычисленный по формуле потенциал можно поэтому непосредственно отнести к измерениям, при которых надо считаться с общей суммой хинон -f гидрохинон -1- гидрохинон ионизированный. В результате этого вместо вычисленного выше потенциала, который непосредственно не измеряется, появляется выражение для потенциала, которое зависит от концентрации водородных ионов. Род зависимости определяется обеими константами диссоциации гидрохинона к = 10" и 2 = 3. 10 12. Сравнительно простым расчетом можно показать [179], что для pH меньше 8 зависимость практически такая же, как и у потенциала платиноводородного электрода. Если бы константы диссоциации лежали ближе к нейтральной точке, то это простое соотношение уже не соблюдалось бы. [c.614]

В отличие от стирола а-метилстирол не склонен к самопроиз- / вольной полимеризации даже при 160—170 °С, однако он чрезвычайно легко окисляется кислородом воздуха в процессе хранения и даже ректификации (вследствие подсосов в систему) и сополи-меризуется со стиролом и винилтолуолами, всегда содержащимися в дегидрогенизате. Поэтому применяемые ингибиторы должны одновременно подавлять полимеризацию и автоокисление. По аналогии с производством стирола в промышленности длительное время применялись лишь такие ингибиторы, как сера и гидрохинон, - совершенно не предотвращающие превращение а-метилстирола в перекисные и карбонильные соединения, концентрация которых в готовом продукте нередко достигала 0,5—1%. Это сводило на нет все усилия по получению мономера высокой степени чистоты (99,5—99,8% основного вещества) за счет улучшения отделения А легкокипящих (стирол, пропилбензолы) и высококипящих (бутил- И бензолы, р-метилстирол) углеводородов. Наличие ацетофенона и У перекисей особенно нежелательно при анионной сополимеризации а-метилстирола, так как указанные соединения разрушают катализаторы. [c.737]

Его растворы устойчивы, их можно приготовить ио точной навеске, поэтому стандартизация не требуется. Точку эквивалентности фиксируют с помощью оксред-индикаторов, например дифениламиносульфокислоты (переход окраски из зеленой в фиолетовую). Несмотря на то что скорость реакций с участием дихромата калия обычно невелика, метод нашел довольно широкое распространение. Этим методом можно определять Ре (И), Мп(П), Мп(1У), У(У), Ш П1), Мо(У), ряд анионов, органические вещества (гидрохинон, глицерин, аскорбиновую кислоту и др.). [c.183]

Температура электролитов 18—40°С, Катодная плотность тока составляет до 0,3 кА/м в борфторидном, кремнефторид-ном, перхлоратном электролитах и до 0,1—0,2 кА/м в фенол-сульфонатном и сульфаматном электролитах. Выход металла по току близок к 100% вследствие высокого перенапряжения выделения водорода на свинце и невысокой катодной поляризации. Аноды изготовлены из чистого свинца. Анодная плотность тока равна катодной. В качестве добавок в кислые электролиты свинцевания вводят коллоиды (клеи, желатин, декстрин, пептон), которые оказывают благоприятное влияние на структуру покрытий и несколько увеличивают катодную поляризацию. Эффективными добавками являются фенол, резорцин, гидрохинон, ароматические амины, некоторые природные соединения (алоин, таннин, производные лигнина), производные сульфона-мидов, полиэтоксилированные производные, смачиватели и дис-пергаторы анионной природы. [c.297]

Благодаря способности превращаться в устойчивые анион-радикалы-семихиноны (III) Б. образуют с донорами электронов прочные комплексы с переносом заряда, напр. 1,4-Б.-с бензолом, толуолом, нафталином, антраценом в соотношении I I, с фенолом-1 1 и I 2 (фенохинон), гидрохиноном-1 I (хингидрон). Последний-темно-фиоле-товые кристаллы с металлич. блеском т. пл. 171 °С ц 6,68 10 Кл м (диоксаи 20°С) е 4,12 (17°С) окислит.-восстановит. потенциал 0,699 В (вода 25°С) р-римость в воде 0,35% (20°С), 1,035% (50°С) распадается на компоненты в растворе уксусной кислоты. Действием порошка 2п в уксусном ангидриде Б. превращ. в диацетокси-бензолы. [c.278]

Окислительно-восстановит. Ф.р. В основе боль-щинства из них лежит фотоперенос электрона. Образующиеся в первичной стадии ион-радикады вступают в дальнейщие превращения, давая продукты окисления или восстановления. Напр., при взаимод. дурохинона с донорами электрона (аминами, спиртами) под действием света первоначально образуются семихиноновые анион-радикалы, диспропорционирование к-рых дает хинон и гидрохинон. Подобным образом происходит фотовосстановление красителей (акридиновых, оксазиновых, тиазиновых) до лейкоформ. Аналогично из ароматич. углеводородов НН в присут. доноров электрона О получаются анион-радикалы, к-рые в протонных р-рителях присоединяют протон и дают в конце концов продукты диспропорционирования, рекомбинации и т. п. [c.181]

В протонных растворителях пара хинон (21)—гидрохинон (22) является классическим примером быстрой (обратимой) системы Потенциалы полуволны для хнноиа, таким образом, обладают термодинамически определенным значением и очень хорошо коррелируют с окислительно-восстаиовительными потенциалами, определенными другими методами [60], иапример потенциометрическим, Образующийся при одиоэлектронном восстановлении беизохинона (21) в щелочной среде промежуточный бензосемихипон-анион (23) был уже давно известен [61] анион-радикал (23) может претерпевать радикальную димеризацию, переходя в хннгидрои, нли диспропорционировать на хинон и гидрохинон. [c.367]

Существует еще много Других методов хроматографии — осадочная, газовая, газо-жидкостная и др., однако наибольшее значение при работе с веществами биохимического значения, антибиотиками, лекарственными препаратами и др. имеют ионообменная и распределительная хроматографии. Успехи ионообменной хроматографии в значительной мере обусловлены развитием синтеза ряда специальных ионообменных полимеров или смол (ионитов). Различают два основных вида ионитов 1) катиониты, способные к обмену катионов, представляющие собой сетку высокол олекулярных полиэлектролитов с многочисленными yльфoгpyппa п (рис. 44) карбоксильными группами и др. (амберлит Л7 -100, дауэкс-50, отечественные КВ-4, СБС и др.) и 2) аниониты, способные к обмену анионов (ОН , С1- и др ) и представляющие собой сетку высокомолекулярных катионов (амберлит Л/ А-400, дауэкс-2, вофатит-М, отечественные ЭДЭ-10, ПЭК и др.). Поглотительные емкости ионитов доходят до 3—10 мэкв на 1 г ионита. Имеются также окислительно-восстановительные иониты (получаемые псли-конденсацией гидрохинона, пирогаллола и пирокатехина с формальдегидом и фенолом), иониты с оптически-актив-ными группировками (для разделения оптических изоме- [c.129]

В настоящее время получили широкое распространение щелочные варки с катализаторами типа антрахинона и его производных. Положительный эффект, достигаемый при добавке антрахинона в каталитических количествах (около 0,1 % от массы древесины), заключается в повышении выхода целлюлозы и ускорении делигнификации. Этот эффект наблюдается при натронной, сульфатной, полисульфидной и щелочно-сульфитной варках. Такую высокую эффективность антрахинона объясняют образованием в щелочном растворе окислительно-восстановительной системы (схема 13.8, а). Антрахинон (АХ) обратимо восстанавливается в антра-гидрохинон (9,10-дигидроксиантрацен)(АГХ). В щелочном растворе присутствуют две основные восстановленные формы катализатора дианион антрагидрохинона (АГХ и анион-радикал антрасемихинон (АСХ ). [c.481]

Метод потенцйостатичесяой кулонометрии широко используется при анализе катионов металлов,способных восстанавливаться до элементарного состояния или низжих степеней окисления анионов,которые могут давать малорастворимые соли с ионами поляризованного электрода (С Вг . 1 на Аа элеетроде).органических соединений (хиноны.гидрохиноны, нитросоединенш.галогенпроизводные и др.) [c.47]

Хиноны являются окислителями Например, в водных раство-ах они окисляют иодид-анион до свободного иода Наиболее ктивны как окислители хиноны, содержащие электроноакцеп-орные заместители Чаще всего для этой цели применяют етрахлор-и-бензохинон, обычно называемый хлоранилом Его южно получить окислительным хлорированием анили-а, фенола, и-аминофенола, гидрохинона, и-фенилен-и а ми на нагреванием их с хлоратом калия и хлороводородной слотой [c.278]

При обработке щелочью хингидрон теряет два протона бразующийся при этом дианион гидрохинона сразу же окисля-гся вьщеляющимся в свободном состоянии и-бензохиноном результате оба фрагмента, входившие в состав хингидрона, как ы усредняются, давая два одинаковых анион-радикала, т е ревращаются в так называемый семихинон Н [c.280]

Система аниона семихинона является сопряженной частицей, е которой как отрицательный заряд, так и несиаренный электрон делокализованы. Анион семихинона способен присоединять еще один электрон и превращаться в дианион гидрохинона [c.532]

Анион-радикал может продолжать цепь и по ионному, и по радикальному механизму.. Премущественная реализация того или иного механизма зависит от природы мономера и генератора активных центров. Резкое снижение скорости полимеризации метакриламида при диспергировании таких механоинициаторов, как ЫаС1, Ва504 в присутствии 0,5% ингибитора—гидрохинона, свидетельствует в пользу радикального механизма [518]. Но менее резкое уменьшение скорости полимеризации акрилонитрила при диспергировании железа в присутствии гидрохинона, и даже сохранение некоторого постоянного выхода полимера при содержании гидрохинона более 15% (рис. 183) позволяют предполагать наложение нерадикального процесса [518]. [c.217]

Реакция между хиноном (Р) и гидрохиноном (Q ) с образованием парабензосемихинона (в форме аниона Q") [c.78]

Исследованы азобензол, азонафталин, азодифенил, азотолуол и азопиридин полярографические данные приведены в табл. 10.6. Первая стадия [уравнение (10.22)] состоит в обратимом переносе одного электрона и приводит к довольно стабильному анион-ра-дикалу. Вторая стадия [уравнение (10.23)] также включает перенос одного электрона, но для всех изученных соединений, кроме 4,4 -азопиридина, полностью необратима. Как и углеводороды, азосоединения, вероятно, способны образовывать дианиоиы при добавлении доноров протона типа гидрохинона наблюдается только одна волна, соответствующая двухэлектронной стадии, при потенциале первой волны. Это объясняют тем, что нейтральный радикал, образующийся после протонирования анион-радикала, восстанавливается легче исходного азобензола. Необратимый характер стадии (10.23) был приписан быстрому протонированию дианиона [уравнение (10.24)]. [c.307]

Бензохинон Гидрохинон Рё на активированном угле или Р(3 на активированном угле, содержащем анион янтарной кислоты [385] Рё (5%) на СаСОз 20—75° С, На из катализатора, растворители вода, спирт, диоксан, уксусная кислота, бензол [386]. См. также [387—388] [c.1048]

Реакцию окисления гидрохинона можно рассматривать и как реакцию изменения заряда аниона гидрохинона с образованием ион-радикала (хингид-рона), идущую по схеме [c.171]

Термодинамический подсчет показывает, что гипотетическое давление водорода в этой системе составляет примерно 2,5- 10— атм, тогда как концентрация однозарядных анионов гидрохинона при рН=0 и концентрации гидрохинона 10— равна 10—моль1л, т. е. значительно вероятнее ионный механизм окисления. В равновесной системе ацетальдегид—спирт давление водорода составляет около 10— атм, тогда как концентрация ионов этоксила при рН=0 равна 10— моль/л. Здесь вероятнее механизм отщепления водорода. [c.171]

Спирты, используемые в "качестве ингибиторов, окисляются в альдегиды. Бекстром приписал это действию активных перекисей ( SO5)", которые участвуют во всех индуцированных реакциях окисления. Следует обратить внимание на то, что радикал (-ЗОз) — (VII) является предполагаемым участником катализируемой перекисями реакции присоединения бисульфита к олефинам (стр. 205). Весьма сходные процессы происходят при фотографическом проявлении. Проявители состоят из растворов окисляющихся органических веществ, например пирогаллола, гидрохинона или аминофенолов и избытка сульфита или бисульфита натрия. Хотя результирующий эффект проявления фото-сенсибилизированного галогенида серебра сводится к возникновению сульфатных анионов, органические соединения являются важными составными частями проявителя. Они действуют в качестве посредников при передаче электронов к серебряной соли через промежуточные радикалы-семихиноны типа [c.257]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология