Реакции с галоидзамещенными органическими соединениями

РЕАКЦИИ С ГАЛОИДЗАМЕЩЕННЫМИ ОРГАНИЧЕСКИМИ СОЕДИНЕНИЯМИ [c.76]

Было исследовано взаимодействие образующегося при электролизе вещества с различными органическими растворителями. Обнаружено, что оно хорошо растворяется (без химического взаимодействия) лишь в предельных, полностью галоидзамещенных углеводородах типа некоторых фреонов и I 4. С бензолом, толуолом, ацетоном и различными маслами оно реагирует со взрывом, что свидетельствует об исключительно высокой окислительной способности. При 0° С вещество медленно реагирует с водой с образованием серной и хлорной кислот и молекулярного кислорода. Эта реакция была положена в основу идентификации вещества. Количественный и качественный анализы продуктов взаимодействия нового соединения с водой показали, что указанные продукты восстановительного гидролиза получаются в соотношении 4 г-экв H2SO4, 2 г-экв НСЮ4 и 6 г-экв О2. [c.162]

РЕАКЦИИ С КИСЛОРОДСОДЕРЖАЩИМИ ГАЛОИДЗАМЕЩЕННЫМИ ОРГАНИЧЕСКИМИ СОЕДИНЕНИЯМИ (РЕАКЦИЯ КОНДЕНСАЦИИ) [c.150]

Образование различных типов литийорганических соединений зависит от среды реакции (растворителя), строения радикала RLi и температуры реакции. В случае применения в процессах полимеризации щел очно органических соединений RM (М = Li, Na, К) можно отметить влияние катиона металла на течение полимеризации (анионно-координационная полимеризация, гл. 42). Обычно предполагают возможность координации атома лития с парой электронов двойной связи мономера (непредельного соединения) или координации мономера с атомом лития растущей цепи полимера П— HjLi (где П — полимерная цепь). Наличие промежуточного циклического состояния предполагают, например, в реакциях а-галоидзамещенных соединений лития с олефинами [1]. [c.325]

Хорошо известно образование циклопропанов при действии литийорганических соединений в присутствии олефинов на а-галоидзамещенные органические соединения различных типов [1, 90—92]. Длительное время эти реакции считались убедительным доказательством промежуточного образования карбенов [90, 91]. В настоящее время разработаны методики синтеза при низкой температуре а-галоидзамещенных соединений [c.338]

Изучение изотопного обмена позволяет судить и о характере связи. Так, используя радиоактивную серу выявили наличие обмена в связях С = 5 в органических соединениях и отсутствие обмена в связях Р = 5, что было объяснено меньшей поляризуемостью во втором типе связи. Следует оговориться, что употребляя термин прочность связи , нужно ясно представлять себе, какой характер реакции замеш,ения имеется в виду, т. е. происходит ли эта реакция по ионно-молекулярному (гетеролитическому) или атомному (гемолитическому) механизму. Один и тот же заместитель в углеродной цепочке и длина цепи оказывают в таких случаях противоположное влияние на прочность связи . Так, радиоактивный изотоп иода помог изучить обмен в галоидзамещенных насыщенных углеводородах различного строения. Ионный механизм обмена изучался в системах К1 + К1 и водно-спиртовом растворе (90% этилового спирта +10% воды) механизм атомного обмена — в системах Р1 + Ь в циклогексановом растворе, причем атомы иода получались фотохимически, путем диссоциации молекул Ь. Опыты показали, что усложнение скелета алифатического углеводорода или переход от нормального строения к изомерному приводят к резкому уменьшению скорости ионных реакций и к увеличению скорости атомных. Так, если обмен иода в СНд идет целиком по ионному механизму, если, далее в п-иодистом пропиле СНз — СН, — [c.242]

Реакции обмена галоида на литий (образование Н Ь ) и реакции металлирования галоидзамещенных углеводородов, применяющиеся как методы синтеза органических соединений лития, описаны ранее (см. гл. 6—17). Реакции обмена или металлирования, сопутствующие реакции конденсации, могут быть причиной образования побочных продуктов реакции и далее непредельных соединений или карбенов. Применение полярных растворителей ускоряет эти реакции (повышение полярности связи С — Ы). Снижение температуры реакции обычно уменьшает скорость реакции конденсации и реакции металлирования. Реакция обмена легко протекает и при низкой температуре, (до —130° С) [c.76]

Исследованию образования производных ацетилена при реакциях литийорганических соединений и других оснований с галоидзамещенными соединениями посвящено большое число работ. Одно из первых исследований в этом направлении, проведенных с участием лития и органических соединений лития в реакциях образования ацетиленовой связи, принадлежит Виттигу с сотр. [32—34]. Далее, Виттигом с сотр. была показана возможность осуществления таких реакций с применением непредельных циклических галоидных соединений[35—37] (см. гл. 7 и 14), например [c.78]

Было проведено несколько опытов по алкилированию уксусной кислоты бутеном-2 в присутствии молекулярного соединения фтористого бора с уксусной кислотой, которое получалось путем пропускания газообразного ВРз в ледяную уксусную кислоту. Выход втор.бутилацетата с этим катализатором при температуре 97° С составлял 50%. Но в таком виде катализатор оказался неподходящим, так как соединение ВРз СН3СООН недостаточно стойкое и частично разлагается при перегонке при атмосферном давлении. Использование неперегнанного катализатора усложняет расчеты выходов эфиров вследствие наличия в нем уксусной кислоты и не позволяет получить ясное представление о скорости реакции алкилирования кислот олефинами при работе с иными кислотами, чем уксусная, ибо последняя, как более сильная органическая кислота (за исключением галоидзамещенных кислот и муравьиной), будет вступать в реакцию вначале сама, а затем уже более слабая кислота. Поэтому основное исследование проведено с катализатором ВРз-0(С2Н5)2. [c.24]

Механизм прямого синтеза фенилхлорсиланов до настоящего времени не изучен. Хёрд и Рохов полагают, что он аналогичен механизму прямого синтеза метилхлорсиланов. При исследовании условий прямого синтеза фенилхлорсиланов в нашей лаборатории с применением контактной массы из кремния и. меди было найдено, что, кроме фенилхлорсиланов, образуются в большом количестве побочные продукты, не содержащие кремния,—бензол и дифенил, незначительное количество водорода и очень мало хлористого водорода. Так как первой стадией прямого синтеза является взаимодействие между хлорбензолом и медью, то по окончании этой реакции органический остаток должен существовать в такой форме, в которой он не смог бы далее реагировать с хлорбензолом. В противном случае образовывались бы почти исключительно побочные галоидзамещенные—смесь моно- и дихлордифенила. Органический остаток, образующийся при взаимодействии хлорбензола с медью, не может существовать ни в виде свободного радикала, ни в виде летучего соединения или неустойчивой фенилмеди. [c.86]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология