Образование ацетиленовых связей

ОБРАЗОВАНИЕ АЦЕТИЛЕНОВЫХ СВЯЗЕЙ [c.688]

ОБРАЗОВАНИЕ АЦЕТИЛЕНОВЫХ СВЯЗЕЙ 353 [c.353]

ОБРАЗОВАНИЕ АЦЕТИЛЕНОВЫХ СВЯЗЕЙ 355 [c.355]

При образовании ацетиленовой связи на конце цепи возможна изомеризация вследствие сдвига тройной связи (см. упражнение № 6.17). [c.261]

Хотя может показаться, что реакции тиолятов с ч с-дихлорэтиленом (реакция 1) и трихлорэтиленом (реакция 2) представляют собой реакции замещения типа 8 2, сопровождающиеся атакой на углерод в состоянии зр , в действительности они идут через стадию образования ацетиленовой связи с повторением процесса отщепление — присоединение [30, 31]. И в этом случае реакция присоединения к ацетиленовой связи идет как транс-присо единение с образованием продукта чис-строения. Однако реакция с 1,1-дихлорэтиленом (реакция 3) идет таким образом, что сначала осуществляется присоединение, а затем происходит отщепление [32] [c.69]

А —состояние ненасыщенной валентности, при котором сохраняется з л -гибридизация связи атома 1 Б — угловой атом 1 перешел из s pn в s p -состояние В — граничный атом 1 вместе с другими атомами участвует в образовании тройной ацетиленовой связи, находясь в sp-состоянии. [c.200]

Эта структура требует для образования гибридной связи только 25- и одну из 2р-орбиталей. В этом случае по два р-электрона у каждого атома углерода не участвуют в образовании о-связей. Расчет пространственного расположения и относительной прочности двух равноценных 5р-гибридных связей согласуется с определенной на опыте структурой молекулы. Обе связи одинаковой прочности и расположены линейно. Характер тройной ацетиленовой связи обусловлен перекрыванием двух р-орбиталей, оставшихся у каждого атома углерода (рис. 5-15). [c.174]

Ацетиленовые реактивы Гриньяра используют в реакциях присоединения к карбонильной группе чаще, чем ацетилиды натрия или лития, вероятно, потому, что они имеют менее основной характер и обладают тенденцией к образованию координационных связей с атомом кислорода карбонильной группы 14]. [c.190]

Амиды карбоновых кислот с ацетиленовыми связями. В случае амидов кислот с тройной связью между а- и р-атомами углерода реакция Гофмана приводит к образованию нитрилов [45] [c.262]

Ацетиленовые связи обычно при окислении также расщепляются с образованием кислот [c.221]

Этиленовые связи содержат одно а-электронное облако, образованное слиянием двух гибридных электронных облаков и одно т-электронное облако, образовавшееся путем перекрывания двух р-электронных облаков. тг-Электронное облако соответствует двум объемам продолговатой формы, расположенным по обе стороны центральной плоскости, где находятся три о-связи каждого углеродного атома (рис. 12). Это показано на рис. 13 с помощью условных обозначений, подобных использованным в случае ацетиленовой связи. [c.31]

Воспроизводимость селективности от системы к системе очень хорошая, поэтому наиболее эффективный для данной реакции катализатор может быть выбран сейчас с достаточной надежностью. Таким образом, если требуется восстановить ацетиленовую связь в олефиновую и одновременно уменьшить до минимума образование парафина, то палладий будет почти наверняка наилучшим катализатором, тогда как, если желательно образование парафина, иридий и осмий, вероятно, будут наиболее подходящими. Если необходимо восстановить сопряженный диен, то гидрогенизация одной двойной связи лучше всего выполняется на меди или платине, в то время как 1,4-присоединение, видимо, пройдет более успешно при использовании кобальта или палладия. Однако эти выводы следует делать осторожно. Закономерности, которые отмечались до сих пор, наблюдались по необходимости на простейших молекулах. Дальнейшей стадией изучения поведения катализаторов является исследование гидрогенизации более сложных систем, так как другие факторы, особенно стерические, также должны приниматься во внимание. Начало в этом направлении уже положено. Например, селективность имеет тенденцию возрастать с увеличением молекулярного веса так, селективность ди-метилацетилена выше, чем самого ацетилена. Хотя причиной этого [c.460]

Большое внимание за последние годы уделено исследованию возможностей селективного гидрирования соединений ацетиленового ряда до этиленовых соединений. Еще в 1938 г. была показана возможность селективного гидрирования ацетиленовой связи с образованием олефинов при использовании в качестве катализатора скелетного железа [131]. Впоследствии для этого процесса применялись и другие катализаторы. Например, Клебанский, Попов и Цукерман [132] получили бутадиен с 75 о-ным выходом при селективном гид- [c.87]

Большое смещение полос поглощения ацетиленового водорода обусловлено, кроме того, образованием водородной связи за счет неподеленных нар электронов кислорода окиси и подвижного водорода связи. [c.293]

Совсем недавно была показана возможность биохимического превращения олеиновой кислоты в линолевую [27]. Таким образом, если допустить участие в образовании ацетиленовых связей различных окислительно-восстановительных ферментных систем, то такой путь возникновения различных типов полинепредельных структур в природе становится вполне реальным. В соответствии с таким предположением образование непредельных группировок может протекать по следующей общей схеме [c.343]

Исследованию образования производных ацетилена при реакциях литийорганических соединений и других оснований с галоидзамещенными соединениями посвящено большое число работ. Одно из первых исследований в этом направлении, проведенных с участием лития и органических соединений лития в реакциях образования ацетиленовой связи, принадлежит Виттигу с сотр. [32—34]. Далее, Виттигом с сотр. была показана возможность осуществления таких реакций с применением непредельных циклических галоидных соединений[35—37] (см. гл. 7 и 14), например [c.78]

Реакции карбонильных соединений с ацетиленом. В отличие от встречавшихся ранее синтезов из ацетилена, его конденсация с карбонильными соединениями протекает с сохранением тройной связи и образованием ацетиленовых спиртов (этинилирование, или алкинольный синтез). В случае кетонов процесс катализируется щелочами и идет через промежуточное образование ацетиленидов, которые являются сильными нуклеофилами, способными присоединяться по карбонильной группе [c.587]

Тройная связь на конце цепи гидрируется очень быстро, внутренние С=С-связи—медленнее с постоянной скоростью до образования двойной связи, которая гидрируется затем настолько медленно, что на кривой поглощения водорода образуется перелом. Для ацетиленовых производных несимметрического строения (октин-2, 1-метоксиоктин-2, карбоксиалкилоктин-2) снижение скорости гидрирования не так заметно, как для аналогичных соединений симметричного строения. [c.352]

Учитывая различия в физических свойствах цис-транс-точе-ров, их смеси можно разделять, используя такие методы, как перегонка, кристаллизация, различные виды хроматографии. Эти операции ничем не отличаются от обычных операций по разделению смесей органических веществ, потому рассматривать подробнее их нет необходимости. Большего внимания заслуживают реакции образования двойной связи, в которых предпочтительно образуется определенный стереоизомер. Этими реакциями являются прежде всего гидрирование ацетиленовых углеводородов, реакции отщепления с образованием двойной связи. [c.430]

Применение теории жристаллического поля и поля лигандов к структуре комшлексав приводит к одинаковым результатам. Ли-гаиды, имеющие я-связи, взаимодействуют с заполненными -орбиталями с образованием дативной связи. Поэтому лучшими катализаторами для олефиновых и ацетиленовых углеводородов являются ионы с конфигурацией > Hg +, 0(1 +, Си+, Ад+, Р1°. В реакции полимеризации олефинов наиболее активны соединения катионов с конфигурацией Т1 +, Сг +, Мо +. [c.170]

Известный интерес представляет применение для синтеза витамина A пропаргилбромида (ВгСНгС СН пропаргиловый спирт получают кон-, денсацией параформа и ацетилена в присутствии медного катализатора) или его производных, реакционная способность которых к карбонильным, соединениям связана с высокоподвижным атомом брома, активированным ацетиленовой связью. Этот метод позволяет удлинить углеродную цепь -ионона на 3 или 7 атомов углерода (46, 113], однако он связан с побочным образованием соединений с искаженной полиеновой системой. [c.163]

Отвятие металла с образованием углеродной связи в исключительном случае ацетиленового замещенного производится посредством окисления красной кровяной солью КзРе(СК)а в щелочном растворе. По этому способу был получен Бейером имевший значение для синтеза индиго дниитродифенилднацетилен [c.430]

Для ацетиленовых углеводородов характерны реакции элек-трофилъного присоединения (Вгз, Н2, ННа1, Н2О), многие из которых могут протекать в две стадии. На первой стадии идет присоединение к тройной связи с образованием двойной связи, а на второй стадии — присоединение к двойной связи. Реакции присоединения к несимметричным ацетиленовым углеводородам протекают по правилу Марковникова. Многие реакции присоединения протекают в присутствии катализаторов. Так, присоединение воды к алкинам (реакция Кучерова) происходит в присутствии солей ртути (II) в кислой среде. На первой стадии реакции образуется непредельный спирт, в котором группа —ОН находится у атома углерода при двойной связи. Такие спирты неустойчивы, и в момент образования они изомеризуются в более стабильные карбонильные соединения (ацетальдегид или кетоны). [c.307]

Гидрирование тройной углерод-углеродной сбззи. Ацетиленовая связь ката-, П1тически легко восстанавливается в мягких условиях в присутствии различных катализаторов. Однако наилучшим катализатором является, по-видимому, палладий. Эта реакция не использована широко для синтетических целей, но весьма полезна при проведении структурных определений. Если тщательно контролировать условия протекания реакции, то в качестве основного продукта гидрирования можно получить соответствующий олефин. Платиновый ката-jHisaTop благоприятствует образованию полностью насыщенных соединений, тогда как палладиевый или никелевый катализаторы являются более избирательными в том смысле, что в случае их использования удается прекращать реакции на промежуточной стадии неполного гидрирования. Если при этом возможна геометрическая изомерия, то происходит преимущественное образование г ас-этиленовых продуктов. [c.87]

Это доказательство было общепринятым до недавнего времени, хотя некоторое время назад Уолш [109] и Коулсон [22] предложили другое альтернативное объяснение по крайней мере для части наблюдаемых укорочений ординарных связей С—С. Дело в том, что 25-АО углерода имеет более низкую энергию и мень ший средний радиус, чем 2р-А0. Вследствие этого эффективный радиус 5/ -гибридной АО тем меньше, чем больше 5-характер в гибридных орбитах, используемых для образования связей. Поэтому длина связи С—X между углеродом и некоторым атомом X должна уменьшаться при увеличении 5-характера углеродной АО связи, образованные ацетиленовым углеродом (50% 5), должны быть, следовательно, короче, чем те, которые образуются этиленовым углеродом (33% 5), а последние в свою очередь должны быть короче, чем связи, образованные насыщенным углеродом (25% 5). Более того, можно ожидать, что укорочение в первом случае должно быть приблизительно вдвое больше, чем во втором, так как изменение процента 5-характера в два раза больше. [c.58]