Ориентационная вытяжка полимеров

В чем же причины прекращения ориентационной вытяжки полимеров Ответ на этот вопрос надо искать, очевидно, в закономерностях протекания пластической деформации микрофибриллярной структуры. [c.214]

Значительный интерес представляет увеличение ра при вытяжке, так как именно аморфные прослойки определяют механические и другие свойства ориентированных полимеров. Как показано во многих исследованиях [52, 56, 127—129], ориентационная вытяжка полимеров сопровождается увеличением средней степени ориентации молекулярных сегментов, находящихся в аморфных областях ( os Oa). Несмотря на то, что метод ИК-спектроскопии дает информацию об ориентации всех молекул, вне зависимости от того в межкристаллитных или в межфибриллярных аморфных участках они расположены, практически все изменение os 0а можно относить за счет улучшения ориентации сегментов макромолекул именно в межкристаллитных прослойках, поскольку межфибриллярных молекул должно быть, по-видимому, по крайней мере на порядок меньше [80, 130] и их вклад в общий os Oa мал. [c.224]

Измерение тепловых эффектов при деформации полимеров представляет собой довольно сложную задачу, т. к. эффекты оказываются очень малыми [порядка 4 — 40 мдж, или (1—10) 10 кал]. В настоящее время выполнен ряд измерений теплов лх эффектов, сопровождающих обратимую деформацию кристаллических и стеклообразных полимеров и каучуков, а также тепловых эффектов при ориентационной вытяжке полимеров. Результаты определения тепловых эффектов при механич. деформации используют для оценки структурных превращений в полимерах. [c.464]

Для анализа и характеристики ориентационной вытяжки полимеров часто пользуются диаграммами растяжения. Типичный вид такой диаграммы представлен на рис. 4. Переход в области о отвечает началу [c.259]

Т. обр., роль теплового движения в процессе ориентационной вытяжки полимеров очень многообразна. Прежде всего, полимер должен быть нагрет — тепловое движение молекул должно быть настолько интенсивным, чтобы обеспечивалась достаточная подвижность молекул. Уже здесь роль теплового движения в ориентационной вытяжке двоякая. С одной стороны, оно обеспечивает флуктуационные перескоки небольших участков молекул таким образом, что при наличии внешней силы участки молекул в аморфных областях кристаллич. полимера или между узлами в аморфных полимерах постепенно распрямляются и вытягиваются приблизительно вдоль направления действия силы. С другой стороны, это же тепловое движение стремится дезориентировать молекулы, вернуть пх к более скрученному состоянию. Поэтому уже на начальной стадии ориентирования требуется подбор определенных оптимальных условий растяжения для успешного проведения ориентационного процесса. [c.259]

О влиянии длины цепей и их распределения на механические свойства изотропных и подвергшихся ориентационной вытяжке полимеров в литературе имеются весьма противоречивые сведения. Имеются данные о линейной зависимости между прочностью капронового волокна и величиной обратной молекулярной массы , но это — кристаллизующийся полимер и поэтому к подобным корреляциям следует отнестись осторожно. Наиболее существенные изменения прочности связываются с областью молекулярных масс З-Ю —15 10 т. е. там, где резко меняется прочность изотропного полимера. Обнаруживается также линейная зависимость между логарифмом прочности волокна и обратной величиной молекулярной массы полимеров, однако, в случае волокон, которые всегда кристалличны, тип зависимости любого параметра от М связан не с готовой структурой, а с технологической предысторией, где доминируют реологические факторы. Для ориентированных пленок поливинилацетата наблюдается линейное увеличение прочности с молекулярной массой. Однако эта зависимость четко проявляется лишь по достижении молекулярных масс, при которых прочность изотропного поливинилацетата становится неизменной. При изучении аморфных полиметилметакрилата, полистирола и поливинилацетат, получаются близкие результаты, хотя соответствующие зависимости не являются строго линейными. На механические свойства ориентированных полимерных материалов гораздо больше влияют условия формован 1я и вытяжки волокон и пленок [22].-Влияние молекулярной массы на механические свойства линейных аморфных полимеров следует оценивать с учетом изложенных представлений об их квазисетчатом строении. Прочность и другие механические свойства полимеров определяются их строением, однако при формовании и вытяжке волокон молекулярная масса полимера регулирует протекание процессов ориентации макромолекул, определяя структурные особенности и свойства получаемых полимерных материалов. [c.197]

Таким образом, ориентационная вытяжка полимера слабо сказывается на вращательной подвижности низкомолекулярной частицы, но оказывает заметное влияние на ее трансляционную подвижность. Трансляционная подвижность зонда, введенного до ориентации, существенно меньше подвижности зонда введенного после ориентации. Это вызвано тем, что в первом случае в результате рекристаллизации зонд оказывается замурованным в малоподвижных участках полимера, окруженных непроницаемыми фибриллами, тогда как во втором — он попадает лишь в доступные участки, подвижность полимерных цепей в которых почти такая же, как в изотропном образце. [c.133]

Ориентационная вытяжка полимеров может привести не только к ориентации осей макромолекул в направлении вытяжки, но и к увеличению степени кристалличности полимера. Изменения е и е", вызванные увеличением кристалличности при вытяжке полимера, могут оказаться большими, чем изменения, обусловленные появлением анизотропии вследствие ориентации. Кроме того, в некоторых случаях ориентация приводит к появлению дополнительных максимумов релаксационных диэлектрических потерь при Т < Тс, которые не наблюдались у неориентированных полимеров [4, с. 141]. [c.94]

Ориентационная вытяжка полимеров [c.192]

Таблица II 1.5. Энергетические характеристики ориентационной вытяжки полимеров

Скорость роста микротрещин и их перерастания в макротрещины зависит от строе-лия и формы микротрещин. У полимеров строение трещин зависит от особенностей их структуры и молекулярной организации. Если в поликристаллических низкомолекулярных телах трещина подобна щели, то в полимерах она как бы перехвачена тяжа-ми из ориентироваииого полимерного ма- иСОо териала, что схематично изображено на а., рис. 133. Образование таких тяжей в микротрещинах свидетельствует о структурных аномалиях в этих областях, что сказывается на деформации полимеров. Деформации полимеров, как известно, в стеклообразном состоянии очень малы, а в области микротрещин они возрастают и может происходить ориентационная вытяжка полимера. Это является специфическим свойством полимеров, обусловленным размерами, формой, гибкостью макромолекул и структуро-образованием в полимерах. Образовавшиеся тяжи несколько замедляют рост трещин, но по мере их растяжения и возрастания напряжения они разрываются и трещина разрастается в определенном направлении, переходя в макротрещину, вплоть до разрыва образца. [c.226]

Во-вторых, неупругая деформация твердого полимера всегда сопровождается ориентацией его макромолекул, что при-йодит к резкому изменений физико-механических свойств. Явление ориентационного упрочнения полимеров хорошо изучено И широко применяется при изготовлении пленок и йолокон. Ориентационную вытяжку полимера ниже его температуры стеклования или кристаллизации можно осуществить и в адсорбцион-но-активной среде. Удаление адсорбционно-активной среды после деформации полимера не приводит к восстановлению исходной структуры полимера, поскольку для устранения воз-Иикающей ориентации макромолекул необходимо егО нагревание выше температуры стеклований или плавления. Как былЬ показано выше, кроме Ориентации при холодной вытяжке полимера в адсорбционно-активной среДе возникает такЖе СиеЦифиЧескай высокодисперсная структура, которая не исчезает после удаления адсорбционно-активной среды, в связи с чем ее действие нельзя считать обратимым. [c.103]

Ориентационная вытяжка полимеров приводит к появлению анизотропии как диэлектрической проницаемости, так и фактора диэлектрических потерь при измерении этих величин в диапазоне СВЧ вдоль или поперек оси ориентации [1, с. 257]. Изучение диэлектрических потерь и проницаемости в диапазоне миллиметровых и субмиллиметровых длин волн показало, что при частотах 10 Гц и выше имеет место рост tg 6 (или е") (рис. 105). Для полистирола этот рост потерь хорошо коррелируется с ИК-поглощением при 300 мкм. Как отмечается в работе [230], подобная корреляция имеет место и для кварцевых стекол в диапазоне частот 10 —10 Гц, что указывает на возможность вклада резонансного поглош,ениЯ в величину е" не только в ИКтобласти длин волн, но и на СВЧ. [c.155]

Описаны результаты исследования изменения механических свойств и структуры полиоксиметилена при его растяжении в условиях гидростатического давления. Полиоксиметилен является представителем полукристаллических полимеров. Авторы приводят электронные фрактограммы (поверхности разрушения) образцов, растянутых при 1 и 3000 кгс/см , из которых следует, что при 1 кгс/см изменения в сферолитной структуре полиоксиметилена незначительны. Однако с ростом давления возникает все более отчетливо выраженная ориентационная вытяжка полимера, предшествующая разрушению. [c.140]

Наиболее широко распространенным методом получения пленок из поливинилфторида является его экструзия в присутствии латентных растворителей, позволяющих снизить температуры плавления и ориентационной вытяжки полимера и тем самым предотвращающих термическую деструкцию. Латентные растворители, вызьюая частичное растворение и хорошее набухание поливинилфторида, способствуют его диспергированию. Из таких дисперсий, содержащих 50 и более процентов полимера, могут быть изготовлены однородные пленки. В качестве полимера, могут быть однородные пленки. В качестве латентного растворителя может быть использован, в частности, диметил-сульфоксид [2-4]. Дисперсию поливинилфторида, [c.203]