Спектры ароматических гетероциклических соединений в УФ и видимой областях

Спектры ароматических гетероциклических соединений в УФ и видимой областях [c.405]

Ароматический характер гетероциклических соединений проявляется в ультрафиолетовых и инфракрасных спектрах. Спектральные исследования, особенно в УФ и видимой области, а также спектроскопия ядерного магнитного резонанса имеют чрезвычайно важное значение для оценки степени ароматичности соединений, определения положения таутомерного равновесия и изучения невьщеляемых интермедиатов различных превращений. [c.25]

Катион пирилия 62 — полностью ненасыщенный щестичленный гетероцикл, содержащий положительно заряженный атом кислорода. Катионы оксония, как правило, обладают высокой реакционной способностью и очень легко атакуются нуклеофилами, однако соли пирилия, в основном, устойчивы к действию нуклеофилов. Например, катион пирилия устойчив даже в нуклеофильных растворителях в кислой среде. Такая низкая реакционная способность согласуется с ароматическим характером этих гетероциклических соединений. УФ-Спектр катиона пирилия аналогичен УФ-спектру N-алкилпиридиниевых солей. В ПМР-спектре перхлората пирилия сигналы протонов проявляются в. области 8—10 м.д., так же как и в спектре перхлората N-этилпиридиния [102]. Соли пирилия, однако, более реакционноспособны в реакциях с нуклеофилами, чем соли пиридиния, что связано, по-видимому, с больщей электроотрицательностью кислорода. Алкильные и арильные заместители в положениях 2, 4 и 6 уменьшают электрофильные свойства. Большинство известных производных пирилия замешено по этим положениям. [c.207]

Ароматические УВ с конденсированными бензольными кольцами, их алкильные производные, некоторые гетероциклические соединения, дифенилполиеновые УВ, терпеповые соединения и ряд компонентов неизвестного состава, образующих смолистые вещества нефтей, обладают сильной люминесценцией в видимой области спектра. При комнатной температуре и атмосферном давлении спектры люминесценции растворов нефтей и битумоидов состоят из щироких размытых полос (200—300 см ), вид и расположение некоторых не позволяют проводить идентификацию отдельных компонентов. [c.273]

Несмотря па большие потенциальные возможности метода квазилинейчатых спектров и разнообразие методических приемов, используемых в настоящее время, число определяемых индивидуальных соединений в сложных смесях в к-парафиновых матрицах при 77 К невелико. Список соединений, которые удается идентифицировать методом квазилинейчатых спектров в сочетании со спектрофлуориметрией в условиях эффекта Шпольского, приведен в [5. К нему следует добавить доказанную возможность определения в сложных смесях некоторых гетероциклических соединений [12, 16]. Трудности обусловлены, с одной стороны, недостаточно тонкими приемами подготовки образцов к анализу, с другой — отсутствием структурных спектров у многих типов соединений в -парафинах при 77 К. Это, однако, не снижает достоинств метода, который широко используется для анализа ряда полициклических ароматических углеводородов в продуктах природного и техногенного происхождения. Дальнейший прогресс в этой области исследований будет связан, по-видимому, с использованием гелиевых температур и лазерной техники при одновременном совершенствовании методов подготовки образцов к анализу. [c.91]

Обратимся теперь к совершенно другой области. Не говоря уже о применении спектрофлуориметрии для определения конкретных веществ, ее можно использовать в качестве эмпирического метода, или метода отпечатков пальцев для идентификации сложных смесей естественного и искусственного происхождения или для сравнения различных фракций, полученных из природных продуктов. Мы рассмотрим здесь применение спектрофлуориметрии для анализа нефтяных фракций. Видимая флуоресценция нефтяных масел и сложных смесей углеводородов, таких, как вазелин, воск и т. д., была известна давно она обусловлена следами ароматических или гетероциклических соединений, поглощающих в ближней ультрафиолетовой или фиолетовой областях. Эйзенбранд [349, 350] исследовал такое испускание из жидкого парафина и желтого вазелина и дерезнна, возбуждаемых линией ртути 366 нм. Эта флуоресценция в расчете на единицу концентрации суммарного углеводорода слаба и относительно неспецифична. Паркер и Барнс [351] наблюдали гораздо более интенсивную флуоресценцию в ультрафиолетовой области приблизительно при 360 нм, возбуждаемую светом с длинами волн короче 300 нм. Авторы исследовали множество различных типов масел для автомобильных двигателей и нашли, что все они дают по существу одинаковые спектры испускания и возбуждения флуоресценции. Они пришли к выводу, что испускание вызвано не примесями в маслах, а ароматическими углеводородами, присутствующими в этой конкретной фракции самой [c.437]

Люминесценция особенно характерна для сложных органических молекул, имеющих жесткую структуру (по-лициклические ароматические или гетероциклические соединения). Энергия возбуждения электронов в молекуле зависит от характера связи между атомами. При наличии в молекуле сопряженных я-связей, при которых смещение я-электронов осуществляется тем легче, чем длиннее цепь сопряжения, энергия возбуждения уменьшается и спектр люминесценции сдвигается в сторону длинных волн (в видимую область). Для органических молекул с нежесткой структурой обязательным условием люминесценции является копланарность молекулы. [c.60]

Значительно более сложная картина наблюдается при переходе к кристаллическому состоянию. Для выяснения строения в кристалле металлоорганических производных oк и-N-гeтepoциклoв нами исследованы их ИК-спектры в области 1500—1700 слС в виде суспензии в вазелиновом масле (табл. 3). Как известно, основным критерием лактамного строения в кристаллическом состоянии соответствующих свободных соединений служит полоса лактамной карбонильной группы в диапазоне 1630—1660 см , присутствующая в спектрах К-метилзамещенных и отсутствующая в спектрах метокси-К-гетероциклов [4, 7]. В соответствии с литературными данными [2] в К-метил-3,5-дихлор- и 3,5-дибромпиридонах эта полоса лежит при 1660 см . В спектрах соответствующих пиридонов наблюдаются две полосы в области 1600—1700 см , которые можно отнести к связанной и не связанной водородной связью карбонильной группе. В противоположность этому 3,5-дихлор-и 3,5-дибром-2-метоксипиридины характеризуются полосой при 1570 см , относящейся к колебаниям ароматического кольца. В ИК-спектрах фенилртутных производных окси-К-гетероциклов, как правило, содержится полоса в области 1600—1700 см , что, по-видимому, указывает на их лактамное строение. Вместе с тем эта полоса значительно смещена по сравнению с исходными гетероциклическими системами. Более того, ИК-спектры синтезированных ранее фенилртутных производных некоторых циклических и ациклических амидов [19] указывают либо на еще большее смещение рассматриваемой полосы, либо на ее исчезновение из области 1600—1700 см . [c.703]