Радиационное разложение озона

Следует отметить, что при облучении жидкого кислорода был получен значительно больший выход О3. Так, например, при облучении быстрыми электронами С(Оз) = 15 [11], а при у-облучении С(Оз)=13,6 [12]. Возможно, что это различие связано с меньшим радиационным разложением озона в жидком кислороде. [c.67]

РАДИАЦИОННОЕ РАЗЛОЖЕНИЕ ОЗОНА [c.69]

В работах последних лет в представления о кинетике и механизме как термического, так и фото- и радиационного разложения озона внесена определенная ясность. В частности, была выяснена роль кислорода в этом процессе, что представляет интерес для радиационного разложения, так как в воздушной среде разложение озона происходит в присутствии кислорода. [c.69]

Обстоятельных исследований радиационного разложения озона нет. Объясняется это методическими трудностями такого исследования, связанными с дозированным облучением газообразного озона и измерением изменений его концентрации при Y- или электронном облучении. Облучение же смесей озона с кислородом сопровождается обратной реакцией образования озона, которая искажает результаты. Поэтому о реакции радиационного разложения озона, можно судить лишь по данным, характеризующим либо искажение кинетики реакции образования в результате реакции разложения, либо по данным, характеризующим установление стационарного состояния при облучении кислорода. [c.73]

Значительное расхождение приведенных значений 0(0з) обусловлено рядом причин 1) неточностью определения поглощенной дозы (в особенности в ранних работах) 2) значительной величиной радиационно-химического выхода разложения озона 3) заметным влиянием различных добавок (даже в весьма малых концентрациях) на процессы образования и распада озона. [c.58]

Процессы, происходящие при ионизации и диссоциативной ионизации под действием электронов, обусловливают образование атомов кислорода, которые осуществляют описанную выше цепную реакцию. Надежные данные о радиационно-химических выходах разложения озона практически отсутствуют. Если принять, что процесс протекает аналогично фотохимическому, т. е. инициируется молекулами кислорода, возбужденными на уровень (4,9 зВ), то на 100 эВ могло бы разлагаться около 10 молекул Оз. Однако в присутствии кислорода процесс разложения озона тормозится вследствие дезактивации возбужденных молекул Ог и атомов О ( Л), а также реакции образования озона, в которой участвует атомарный кислород. Этот вывод, в частности, следует из данных по кинетике термического разложения озона, которое часто сопутствует радиационно- или фотохимическому разложению. [c.71]

Приведенные формулы позволяют оценить степень термического разложения в зависимости от условий. Заметное термическое разложение озона начинается около 100° С. Ниже этой температуры им можно пренебречь в сравнении с фото- или радиационным разложением (при достаточной интенсивности излучения). Разложение озона на поверхности происходит при более низких температурах. Роль гетерогенного разложения зависит от отношения поверхности к объему [21, 22]. [c.73]

Катализаторами разложения стратосферного озона могут быть также атомы галогенов, например С1 и Вг, образующиеся при радиационном разложении галогеносодержащих соединений, диффундирующих в стратосферу. Как и окись азота, они вызывают цепную реакцию разложения озона. [c.137]

К радиационно-химическим относятся реакции присоединения, разложения, полимеризации и др. Под действием излучений из кислорода получается озон из азота и кислорода — оксиды азота вода разлагается на водород и кислород пероксид водорода — на кислород и воду аммиак — на азот и водород и т. п. При низких температурах проводят окисление углеводородов кислородом воздуха с получением практически важных веществ, входящих в состав смазочных масел, моющих средств. [c.200]

G < 20. Это реакции образования озона в жидком кислороде, реакции разложения СОг, NO2. Такие реакции протекают сравнительно быстро, характеризуются сравнительно невысоким потенциальным барьером и в ряде случаев являются экзотермическими. К третьей группе относятся реакции с G > 20. Они обычно являются цепными. Примером таких реакций может служить реакция алкилирования парафиновых и ароматических углеводородов олефинами и крекинг углеводородов при 400 °С. Некоторые радиационно-химические реакции (например, реакции хлорирования углеводородов, некоторые реакции полимеризации и окисления) имеют G = 10 -Ь 10 . [c.321]

Образование ионов обусловливает возможность ионно-молекулярных взаимодействий, протекающих, как правило, с энергиями активации, близкими к нулю. Примером реакций, для которых большое значение имеет первичная ионизация, являются реакции СОг -)- Нг, N2 + Ог, N2 Нг, Нг + Вгг, разложение НВг и др. Примером реакций, в которых главную роль играют первично возбужденные молекулы, являются синтез озона, окисление углерода, окисление СО, разложение ЫгО, N0, МОг. Реакция разложения аммиака является реакцией промежуточного типа, для нее первичные процессы ионизации и процессы возбуждения играют примерно одинаковую роль. В реакциях разложения СО и СОг и паров НгО значительную роль играют реакции рекомбинации атомов и радикалов. Радиационно-химические реакции, в которых главную роль играют свободные радикалы, протекают как цепные и характеризуются высокими энергетическими выходами Ю - -Ю молекул на 100 эВ поглощенной энергии. Примерами таких реакций являются реакции окисления и хлорирования углеводородов. [c.331]

Стационарные концентрации озона и радиационно-химические выходы его разложения [c.73]

Для исследования поверхностного окисления полибутадиена при 30 °С Кёниг [157] использовал вычитание оптической плотности. Его результаты показаны на рис. 5.28. Изменение соотношения цис-и /иранс-ненасыщенности зафиксировано только через 10 ч (3000 и 975 см . Частичное окисление (образование С—О) подтверждается полосой 1065 см" . В процессе более длительной обработки окисление приводит к появлению групп ОН (3300 см" ) и 0=0 (1700, 1720 и 1770 см ). Аналогично исследовалось радиационное разрушение полиэтилена [250]. Старение тройного сополимера из акрилонитрила бутадиена и стирола под действием подобных условий также исследовали методом ИК-спектроскопии [66]. Метод НПВО был применен для изучения разложения поликарбоната под действием УФ-излучения распределение продуктов реакции по глубине устанавливали последовательным удалением слоев полимера [99]. Тот же метод использовался и при исследовании деструкции эластомеров под действием озона [7]. [c.207]

При фотохимической реакции почти вся энергия излучения (которая лежит в узком интервале значений) используется на возбуждение кислорода до таких состояний, при которых кислород способен вступать в реакцию образования озона. При действии же ионизирующих излучений значительная часть вторичных электронов может вызывать возбуждение молекул О., лишь до уровней, которые не Л10гут обусловить эту реакцию. Процессы ионизации кислорода также, по-видимому, не полностью эффективны для образования озона. Эти причины характерны, вероятно, и для других радиационно-химических реакций. Поскольку на эффективную величину С влияют также процессы разложения продуктов реакции, в случае ионизирующих излучений эти вещества будут находиться в менее выгодных условиях, чем при действии света, так как избирательность действия последнего в общем большая, чем избирательность ионизирующих излучений. [c.113]